SÉANCE DU II JANVIER 1909. 71 



obtenue par M. Nef (') en chauffant en tube scellé, à i5o°, de l'acéto- 

 pliénone avec de l'iodure de méthyle et de la potasse. 



La préparation des homologues supérieurs de cette cétone par la mé- 

 thode du savant américain semblant déjà ne plus donner de résultats 

 satisfaisants avec l'iodure d'éthyle, nous avons effectué l'alcoylation de 

 l'acétophénone par l'intermédiaire de l'amidure de sodium. 



L'un de nous a déjà préconisé et appliqué cette métliode à l'alcoylation 

 de cétones cycliques comme le camphre, la menthone, la thuyone, la mé- 

 thylcyclohexanone, etc., et en a obtenu de bons résultats (^). Peu de temps 

 après, M. Claisen (^) utilisa la même méthode pour préparer les mono et 

 diéthylacétophénone et la monobenzylacélophénone, sans toutefois pousser 

 la substitution jusqu'aux trialcoylacétophénones. 



Dans nos recherches nous avons réussi à remplacer successivement un, 

 deux et trois atomes d'hydrogène par un, deux et trois radicaux mèthyle el 

 éthyle, et avons obtenu finalement les triméthyl et Iriéthylacétophénones. 



11 n'en fut plus de même quand nous fîmes agir les iodures de propyle ou 

 d'allyle sur le produit de l'action de l'amidure de sodium sur l'acétophé- 

 none. Il se forma principalement, dans ces conditions, des produits de 

 condensation à point d'ébullition très élevé. 



Les choses se passent autrement quand on opère sur des homologues 

 supérieurs de l'acétophénone, comme l'éthyle et la propylphénylcétone, 

 qui se prêtent facilement à la substitution des radicaux propylique, ally- 

 lique, isoamyli(]ue, etc., lorsqu'on soumet ces cétones sodées à l'action de 

 ces iodures alcooliques. 



Mode opératoire. — On dissout la cétone à alcojler dans la benzine sèche el piiie 

 et l'on ajoute à celle solution la quantité équiinoléculaire d'amidure de sodium fine- 

 ment pulvérisé. Le ballon est ensuite muni d'un rélVigérarit à fermeture à mercure el 

 d'un lube à brome. On fait bouillir le mélange au bain-marie; l'amidure entre en 

 réaction, tandis ([u'il se dégage de l'ammoniaque (ju'on peut recevoir dans une solution 

 titrée d'acide sulfurique. 



Suivant la cétone employée, la réaction est achevée au bout de 3o minutes ou de 

 3 heures. La liqueur est presque limpide, légèrement brunâtre el très hygrosco|)ique. 

 (J'esl dans celte solution qu'on fait couler goutte à goutte l'iodure ou le bromure 

 alcoolique. La précipitation de Nal ou de NaBr commence en général au bout de 

 quelques minutes. 



(') Nef, Ann. Ckem. und Pharni., l. GCGX, 1899, p. 3i6. 



(■-) A. Halleu, Comptes rendus, t. CXXXVIII, p. 1 i3q; t. GXL, p. 127 et 1625. 



(^) Claisen. Dent, cheni. Ges.. l. XXXVIIl, lyuû, p. 697. 



