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Il est bon, surtout lorsqu'on opère avec l'ioclure de raétliyle, de faire arriver le 

 tube de l'ampoule à brome aussi près que possible de la surface du liquide, pour 

 éviter la formation d'iodure de tètraméthylammonium avec l'atmosphère d'ammo- 

 niaque qui existe dans le ballon. 



Les iodures de méthyie et d'éthyle réagissent assez vivement sur les cétones sodées 

 et la substitution est effectuée au bout de très peu de temps. Avec les iodures supé- 

 rieurs, il est bon de chauffer de 3 heures à lo heures. 



La réaction terminée, on traite par de l'eau à plusieurs reprises, on distille la ben- 

 zine et l'on rectifie la cétone sous pression réduite. 



Les oximes de ces cétones s'obtiennent, pour les premiers termes, en les faisant 

 bouillir en milieu alcoolique avec du chlorhydrate d'hydroxylamine additionné de la 

 quantité moléculaire de carbonate de soude. Avec les termes supérieurs, il vaut mieux 

 employer le réactif de Crismer, qui donne des rendements quantitatifs. 



I. Triméthylacétophénone ou pivalylbenzène C°H\CO.C(CH')'. — Déjà 

 obtenue par Nef, cette cétone se prépare facilement par notre méthode : 



i" En méthylant successivement trois fois, suivant le mode opératoire 

 indiqué plus haut, Facétophénone sodée au moyen de l'amidure ; 



2" En méthylant, en une fois, le dérivé sodé de l'isopropylphénylcétone 

 obtenu par l'action du chlorure d'isobutyryle sur le benzène, en présence 

 de chlorure d'aluminiuin. (Rendement : 90-96 pour 100 de la théorie.) 



Dans ces deux préparations, on peut opérer en milieu éthéré ou benzé- 

 nique anhydre, en méthylant soit avec de l'iodure, soit avec du bromure 

 de méthyie. 



La triméthylacétophénone constitue un liquide mobile, à odeur agréable, 

 un peu poivrée, distillant à io3°-io4'' sous iS""". 



Son oxime cristallise en tablettes fondant à i66*'-i67° (i65° selon Nef). 



II. Elhyldiméthylacétophénone CH'*. CO .C(^ p., ^rj . — Préparée soit 



en méthylant deux fois la propylphénylcétone, soit en éthylant avec l'iodure 

 ou le bromure d'éthyle l'isopropylphénylcétone. 



Dans ce dernier cas, en partant de So^ d'isopropylcétone, on a obtenu 

 54^ du produit cherché passant à point fixe. Les deux opérations peuvent se 

 faire en milieu éthéré ou benzénique; les produits obtenus ont été iden- 

 tifiés par leurs oximes. 



Liquide mobile à odeur agréable, passant à 1 1 2°, 5 sous io°"°. 



Son oxime se présente sous la forme d'aiguilles fondant à iSg'^et solubles 

 à chaud dans l'alcool, au sein duquel elle cristallise par refroidissement. 



III. Propyldiméthylacétophénone G'H*COC(' pj^j/ . — Obtenue en 



