I^O ACADÉMIE DES SCIENCES. 



mélange de phosphure de calcium et d'alumine qui constitue une excellente 

 matière première pour la préparation du gaz hydrogène phosphore. Le gaz 

 qui se dégage ne contient pas d'autres impuretés que quelques centièmes 

 d'hydrogène. 



CHIMIE MINÉRALE. — Action du chlorure de soufre S-CP sur les oxydes métal- 

 liques. Note de M. F. Bourion, présentée par M. A. Haller. 



Dans une Note précédente (Comptes rendus. I. (^XXXVIII, 1904, p. *>3i), 

 nous avons monti'é, M. Matignon et moi, que l'action simultanée du chlore 

 et du chlorure de soufre sur les oxydes métalliques constituait, en général, 

 un très bon procédé de préparation des chlorures métalliques anhydres, 

 .l'ai étendu depuis {Comptes rendus, t. CXLV, 1907, p. 62) cette action 

 chlorurante à un certain nombre d'oxydes c[ue nous n'avions pas étudiés. 

 Le chlorure de soufre utilisé dans toutes ces transformations était le 

 liquide rouge foncé, désigné dans le commerce sous le nom de bicidorure 

 de soufre, de composition variable, mais toujours plus riche en chlore que 

 le chlorure défini S-Cl^. 



Cependant nous avons signalé {Ami. de Chim. et de Pliys., 8'' série, t. \ , ji. r 17 ) 

 que la méthode est en défaut (chaux, manganèse), ou peu pratique (nikel, cobalt), 

 toutes les fois que le mélange gazeux, arrivant sur l'oxyde, même peu chautlé, le lend 

 incandescent; car il y a empâtement de la masse par suite de la formation d'oxy- 

 chlorure, qu'il est ensuite très difficile de transformer en chlorure. 



lien est de même des oxydes du groupe des terres rares, généralement obtenus par 

 la calcination des oxalates, de telle sorte que l'opération ne peut porter que sur de 

 petites quantités de substance. 



D'ailleurs, les chlorures ainsi préparés accusent toujours un déficit en chlore, qui, 

 dans les cas les plus favorables, est voisin de 1 pour 100 (néodyme, praséodyme, 

 gadolinium, dysprosium), et peut même atteindre 2,5 à 3 pour 100 (samarium, 

 europium) ; leur solution dans l'eau est très faiblement opalescente. 



<])r, j'ai constaté depuis, que le chlorure de soufre S" Cl-, seul, transforme 

 facilement en chlorures les oxydes métalliques, même ceux avec lestjucls 

 le mélange de chlore et de bichlorure de soufre donne de mauvais résultats. 

 De là, une amélioration cl une siiTiplification de l'ancienne méthode. 



Le chlorure de soufre S-Cl- est placé dans un ballon à distiller dont le lubr lad'ial 

 s'engage dans un tube de verre renfermant l'oxyde, chauffé sur une grille à iiiialyse. 

 L'autre extrémité du tube pénètre dans un ballon bitubulé où se condense le chorure 

 de soufre en excès; les faibles portions de ce composé qui ne se sont pas déposées sont 



