SÉANCE DU l8 JANVIER 1909. I71 



arrêtées par un tube vertical de i™ de longueur qui s'engage dans la deuxième tubulure 

 du ballon, faisant ainsi office de réfrigérant ascendant. 



La simplicité de ce dispositif ne constitue pas le seul avantage de cette méthode sur 

 l'ancienne; car l'équation de chloruration d'un oxyde MO (M étant un métal bivalent), 



2MO -+- 2 S^Cl^ =80^+2 M Cl^ -+- 3 S, 



montre qu'il y a un excès de soufre, égal aux trois quarts de celui qui est contenu dans 

 la quantité de chlorure de soufre réagissant. On détermine donc, par l'apparition d'un 

 dépôt de soufre, la plus basse température à la((uelle se produit la réaction; on 

 commence alors l'attaque au voisinage de cette température, de façon à éviter l'incan- 

 descence observée dans les cas signalés plus haut, et, en élevant progressivement celle-ci 

 jusqu'au rouge, on obtient les chlorures magnifiquement cristallisés et parfaitement 

 purs; on refroidit dans un courant de gaz clilorliydrique sec, pour débarrasser le 

 chlorure de la petite quantité de chlorure de soufre dont il est imprégné. 



Aveclesoxydes de manganèse (bioxyde précipité MnO^ OU protoxydeMnO 

 provenant de la réduction du précédent par l'hydrogène), de nickel NiO 

 vert olive, de cobalt noir, les oxydes des terres rares provenant de la calci- 

 nalion de leurs oxalates, la réaction commence à une température nettement 

 inférieure à la température d'ébuUition du soufre, et celui-ci se dépose à 

 l'état liquide, dans les régions du tube qui sont au-dessus de l'oxyde. 



Avec le sesquioxyde de chrome Gr- O^, la réaction commence à une tempé- 

 rature supérieure, à la température d'ébuUiliou du soufre. 



Dans tous les cas, les chlorures obtenus sont rigoureusement exempts 

 d'oxychlorures. 



En particulier, avec la samarine Sm-0', qui est de tous les oxydes du 

 groupe cérique le plus difficile à transformer en chlorure, j'ai préparé une 

 quantité importante de chlorure, dont la teneur en chlore est de 4i)4o 

 pour 100, pratiquement identique à la teneur calculée ~\i^\'] pour 100 

 pour SmCP; tandis que l'attaque prolongée d'une petite quantité du même 

 oxyde par le mélange de chlore et de bichlorure de soufre donnait un 

 chlorure dosant 4o,5i pour 100 en chlore, soit un déficit de 2,5 pour 100. 



J'ai également pu préparer par la nouvelle méthode, en 4 heures, avec 

 des terres brutes que M. Urbain a mises à ma disposition, une centaine de 

 grammes de chlorures ne laissant pas de résidu à la reprise par l'eau. 



En résumé, le procédé au chlorure de soufre S^Cl- permet de préparer 

 coinmodément à partir de leurs oxydes certains chlorures anhydres, qu'on 

 n'obtenait pas par le procédé au chlore et au bichlorure de soufre. Il rem- 

 place en outre avantageusement ce dernier, toutes les fois qu'on a en vue 

 la préparation d'un chlorure fixe (terres rares, par exemple) ou peu volatil, 

 comme celui de chrome ou de thorium. 



