l8o ACADÉMIE DES SC1E^CES. 



J'ai avancé, pour expliquer le mécanisme de cette réaction, qu'elle pou- 

 vait se faire soit par dissociation du chlorure de benzyle en acide chlorhy- 

 drique et en benzylidène se combinant à la molécule d'acide acétique, soit 

 ,|iar simple enlèvement du chlore par l'atome d'hydrogène de la molécule 

 acide, ce qu'on peut représenter par les trois formules suivantes : 



C«H5 - CH=CI = MCI -h CHV — CH, 



Cnp- GH -H CH' - CO'H = C»H'- CH«- O - CO - CH^ 



C'H' - GH^'CI -+- HO — CO - CH'^ HCI ^- C«H'— CH=— O - GO - GH'. 



J'avais' avancé que c'était cette dernière interprétation qui me paraissait 

 devoir être exacte. 



Si l'on opère, par exemple, nvec le chlorure de benzvlidène C°H^ — GHGl-, qu'on y 

 applique la méthode de raisonnement exposée plus haut, on voit que ce corps ne pour- 

 rait réagir sur l'acide acétique qu'une seule fois, puisqu'il ne rer)ferme que i"' d'hy- 

 drogène. Or, l'expérience montre qu'il réagit sur a™"' d'acide acétique pour donner 

 naissance, avec un dégagement d'acide chlorhydrique, à de l'aldéhyde benzoïque et 

 à de l'anhydride acétique. 



L'équation de la réaction peut être formulée de la façon suivante : 



G«H5 - CHGI'H- aCH'GO'H = 2HGI + G«H' - GHO -+- (GH'GO)'O. 



En opérant avec 161^ de chlorure de benzylidène (i™"') et iSo» d'acide acétique 

 (un peu plus de a'""'), on trouve, en procédant au titrage du chlore suivant la méthode 

 indiquée dans ma dernière Note, que la réaction est terminée en environ 82 heures. 

 Dans la première heure, la quantité d'acide HCI formée est de 209 millièmes, indiquant 

 la transformation d'environ 10 pour 100 du chlorure de benzylidène. 



Les sels de certains métaux agissent comme activants; c'est ainsi qu'en 

 opérant avec le même mélange que ci-dessus et en y ajoutant i^ de chlorure 

 de cobalt cristallisé, on obtient 1072 millièmes de HCI, ce qui indique que 

 plus de la moitié du chlorure de benzylidène est transformée. 



La réaction ne change cependant pas de sens, et l'on retrouve de l'aldéhyde 

 benzoïque et de l'anhydride acétique. 



J'ai été précédé dans cette voie par Jacobsen (D. R. P., IIW», 13127), qui a trouvé 

 qu'en présence du chlorure de zinc, d'antimoine, de cuivre, j™°' de G* 11'^ — GHGl'' 

 réagit sur 1"'°' d'acide acétique pour donner naissance à de l'aldéhyde benzoïque, à 

 du chlorure d'acétyle el à de l'acide chlorhydrique, et l'on peut représenler la formule 

 de la réaction par l'équation suivante : 



G« H' — CHCI' + CH'CO^ H = G' H^ — CHO -t- GH' - COGl -+- HCI. 



J'ai vérifié l'exactitude de ces faits. 



Mais ce procédé donne naissance à de grandes quantités de produits de polymérisa- 



