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Darzens opéra avec l'acétone, la méthylisohexylcélone, la méthyheptyl- 

 cétone, l'acétophénone, la cyclohexanone, etc. 



Claisen ( ' ) a modifié ce procédé en employant l'amidure de sodium 

 comme agent de condensation. 



Voulant poursuivre avec l'aldéhyde diphénylacétique et ses homologues 

 supérieurs les intéressants travaux de M. Haller sur la condensation des 

 aldéhydes avec le camphre, je m'étais proposé de préparer ces aldéhydes par 

 la méthode précédente. 



J'ai employé comme ai;ent de condensation l'amidure de sodium. J'ai 'mélangé en 

 ([iianlités lliéoriques la benzophénone, l'éllier monochloracélique an sein de l'élher et 

 j'ai ajouté ])eu à peu et en refroidissant une quantité d'amidure de sodium légèrenaeut 

 su|jérieure à la quantité théorique. Après l'avoir laissé à la température ordinaire pen- 

 dant 2 jours et demi, le mélange a été décomposé par l'eau, extrait à l'éther et distillé 

 dans le vide. Au-dessous de iSo" sous 12'""', il n'a passé qu'un mélange d'éllier mono- 

 chloracétique et de benzophénone; de 180° à tgo", il a distillé un mélange de 

 benzophénone et d'éther glvcidique, et de igS" à 2o5° l'éther glycidique brut. Ce der- 

 nier, redislillé, passe à 202°-2o4° sous (2"'™; après cristallisation dans l'alcool, il fond 

 à 47°. Les résultats analytiques prouvent qu'on obtient bien l'éther cherché : 



(C''IF')-.CO+CH^'CI.C02C2H^=^|.^f].' G — CH - CO^C^H». 



Lj ' 11'^.- \ / 



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Le mode de saponification de cet élher par la soude aqueuse et concentrée, 

 appliqué par Darzens, réussit très mal. J'ai opéi^é d'après le procédé de Clai- 

 sen, qui consiste à dissoudre la quantité théorique de sodium dans l'alcool 

 absolu, ajouter l'éther, puis la quantité théorique d'eau. On obtient ainsi le 

 sel de sodium qui se précipite; on le lave à l'éther et on le fait recrislalliser. 



Ce sel de sodium, dissous dans l'eau, est additionné de la quantité théorique d'acide 

 sulfurique, qui précipite l'acide organique. Le mélange est maintenu au bain-marie 

 pendant i heuie pour amener la décomposition en aldéhyde et G0-. On constate qu'il 

 n'v a pas de dégagement de CO- comme pour les ternies élevés; cette décomposition 

 ]ie doit donc avoir lieu que lors de la distillation. J'ai extrait à l'éther et distillé. 11 y a 

 bien eu un dégagement gazeux, mais J'ai reconnu que c'était de l'oxyde de carbone, et 

 il a distillé un produit rougeàlre qui cristallisé dans la lienzine fond à 1^6°. Le dosage 

 du gaz dégagé montre que. j)0ur 1™"' d'acide glycidique, il se dégage 1'"°' d'oxyde de 

 carbone. 



Le produit fondant à 1 !\6'' présente les propriétés dun acide; son analyse, son point 

 de fusion, la détermination de son poids moléculaire montrent que c'est de l'acide 



(') llcricliU', igoj, t. 1. p. -02. 



