SÉANCE DU l5 FÉVRIER 1909. 421 



une solution de 1^ d'acide dans lo*^ d'eau, puis ayant évaporé le tout 

 dans le vide potassique après 4 jours de contact, nous avons obtenu 

 un résidu de lactone pure fondant à Qo^-gi", avec un rendement supé- 

 rieur à 93 pour 100 (peut-être même le rendement est-il total, car la 

 lactone est relativement volatile ); on s'explique alors pourquoi dans la 

 fixation du brome sur l'acide y-oxytétrolique le rapport des poids de lactone 

 et d'acide obtenus est assez variable d'une opération à une autre : des traces 

 d'acide bromhydrique produisent des modifications considérables dans la 

 valeur de ce rapport. 



Sans prétendre trancher définitivement cette question d'isomérie si déli- 

 cate, il nous semble que les faits dont nous venons de parler conduisent à 

 s'arrêter pour l'instant à l'idée que notre acide possède plutôt une structure 

 fumarique. 



Dans le but de généraliser les résultats "précédents, nous avons été amenés 

 à étudier la fixation de l'acide bromhydrique sur l'acide Y-oxytétrolique. 

 Celte fixation est facile, mais, comme c'était à prévoir d'après les faits précé- 

 demment exposés, les résultats sont quantitativement très différents suivant 

 les conditions de l'expérience : si l'on dissout l'acide acétylénique dans 

 l'acide bromhydrique fumant vers 3o°, et qu'au bout d'une heure on sou- 

 mette à des extractions à l'éther, après neutralisation partielle, on obtient 

 un mélange de deux corps : un acide et une lactone monobromés; si l'on 

 dissout l'acide acétylénique dans l'eau et qu'on sature ensuite le tout par un 

 courant rapide d'hydracide, de façon à produire une forte élévation de 

 température, on n'obtient guère que de la lactone : l'acide a disparu, iso- 

 mérisé semble-t-il, puis lactonisé par l'acide bromhydrique. 



La lactone monobroniée obiemie fond à 77°; on la sépare de l'acide en utilisant sa 

 solubililé dans le pétrole (éb. Soo-ioo") bouillant; elle cristallise par refroidissement; 

 si on la redissout dans l'eau chaude, elle se dépose sous forme d'aiguilles brillantes de 

 plusieurs centimètres de longueur. Elle est identique à la lactone que MM. Hill et 

 Cornelison ont obtenue par réduction du bromure de bromomaléyle (Am. C/icin. 

 Joitrn., t. XVI, p. 277) et à laquelle ils attribuent la formule 



{Analyse : Br, 49,01). 



L'acide monobromé fond à i58°-i6o°. Insoluble dans le pétrole bouillant, peu 

 soluble dans la benzine ou le chloroforme, il se purifie par cristallisation dans un 

 mélange de chloroforme et d'éther. Sa facile transformation en la lactone précédente 

 nous fait admettre que le brome y est placé de même que chez celle-ci. Ce serait donc 



