490 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



en chlorure-élher dont l'action sur un dérivé organo-métaliique mixte du 

 zinc conduit à un acide cétonic|ue : 



COMI — (CIt- 1 " — CO- Ji ^CO^CMI- 



— ( GH- )" — CO^ tl -^ CO'^ C- 1 1 ' — ( CH- )" - 00 Cl, 

 CO-^ OH> -- (Cil- 1" .- CO CI -4- R — Zn ~ I = Zn I Cl -+- CO'-C^ H' — (Cm i" — CO — R. 



Les éthers-acides des séries succinique et glutarique se forment quantitativement en 

 faisant réagir les anhydrides correspondants sur Télhylate de sodium. Mais, pour les 

 acides bibasiques des séries homologues, on rencontre plus de difficultés. Cependant, 

 on peut obtenir un rendement de 5o pour loo en mélangeant l'éther neutre, en léger 

 excès, avec de l'élhylate de sodium en solution alcoolique et ajoutant ensuite la quan- 

 tité d'eau théoriquement nécessaire à la saponification partielle. Les conditions exactes 

 à observer seront détaillées dans un Mémoire ultérieur. On remarquera, d'ailleurs, que 

 ce procédé ne comporte aucune perte, l'acide bibasique mis en œuvre étant retrouvé 

 intégralement, sous forme d'élher acide, d'éther neutre et d'acide libre. 



Depuis le terme adipique, les éthers-acides sont des corps solides, à point de fusion 

 peu élevé, bouillant très bien et sans aucune altération dans le vide. On sait, au 

 contraire, que les élhers-acides des séries succinique et glutarique donnent, dans ces 

 conditions, l'acide (ou anhydride) et l'étlier neutre correspondants. 



Le meilleur agent à emplover pour transformer les éthers-acides en chlorures-éthers 

 est le chlorure de thionyle. La réaction s'effectue très aisément au bain-marie et elle 

 donne un rendement sensiblement théorique. Ces cidorures-éthers sont liquides et 

 bouillent, dans un bon vide, sans altéiation notable, depuis le terme adipique. Leur 

 condensation avec les dérivés organo-métalliques mixtes du zinc conduit aux éthers- 

 sels des acides cétoniques correspondants. Les rendements obtenus sont excellents et 

 varient de 80 à g5 pour 100. Nous avons expérimenté la méthode depuis les acides y 

 jusqu'aux acides c-cétoniques, el il n'est guère douteux qu'elle donnerait d'aussi bons 

 résultats bien au delà de ce terme. I^ar contre, le chloiure délhoxalyle et le chlorure- 

 éther malonique donnent des réactions plus complexes sur lesquelles nous reviendrons 

 dans la suite. 



Paiini les acides cétoniques obtenus, nous mentionnerons les suivants: 

 lieptanone-6-oïque-i, f. : 3i"-32°; octanone-G-oïque-i, f. : 52."; nonanone- 

 7-oique-i, f. : /|2" ; décanone-H-OMjuo-i, f. : 64"; octanone-4-oique-i , 

 f. : jy. 



Si, partant des dichlorures des acides l)ibasiques, on les fait réagir sur 

 les dérivés organo-métalliques mixtes du zinc, on obtient, sans plus de diffi- 

 culté, les dicétones symétriques correspondantes : 



CUCI — (,Cll-i" — C0Cl-)-2i', — Zn — l=z aZnlCI 4- 1'» — C< > — ( CH^ 1" — CO - R. 



11 y a grand nilérèt, dans ce cas, à préparer les chlorures d'acides au 

 moyen du chlorure de thionyle, car, si l'on emploie le pentachlorure de 



