SÉANCE DU l"' MARS 1909. 53g 



stilué le sel double dans un état d'équilibre moléculaire assez stable pour 

 persister même après sa dissolution et qui est caractérisé par un pouvoir 

 rotatoire supérieur à celui du mélange des sels constituants. 



Ces expériences datent d'une soixantaine d'années; leur auteur ne les a 

 pas réitérées et il n'est pas à ma connaissance qu'elles aient été répétées 

 depuis. A cette époque on mesurait les pouvoirs rotatoires avec des appa- 

 reils d'une sensibilité médiocre. De plus, il m'a semblé qu'une objection 

 grave permettait de mettre en doute les résultats annoncés. En eflet, l'au- 

 teur constitue deux solutions équimoléculaires de deux tarlrates, mesure 

 l'action d'une même colonne de ces liquides sur la lumière polarisée, en fait 

 le mélange à volumes égaux et constate que, dans les mêmes conditions, 

 son action est la moyenne des rotations observées. Alors, au lieu d'opérer 

 sur la même matière première, il l'abandonne et constitue, avec les cristaux 

 du sel double, formé par les deux tarlrates, tirés d'un flacon, une solution 

 aqueuse de même composition que le mélange des deux solutions sur lequel 

 il a opéré, et compare l'action de celte solution au résultat obtenu avec le 

 mélange. Il est clair que la solution de ces cristaux ne contient pas des maté- 

 riaux identiques à celle du mélange : ces cristaux peuvent n'être pas purs. 

 Il en est de même des tarlrates qui entrent dans la composition du mélange; 

 de plus, une erreur a pu se produire dans les pesées et ces diverses causes 

 peuvent se traduire par des différences constatées dans le résultat final des 

 expériences. 



Ces considérations m'ont dêlerminé à les reprendre avec les moyens plus 

 précis de mesure dont nous disposons actuellement et en évitant la cause 

 d'erreur que je viens de signaler. 



A cet efTet, j'ai préparé des solutions équimoléculaires des deux tarlrates; j'en ai 

 mesuré l'action sur la lumière polarisée émise par la flamme du sodium dans un tube 

 de 201 """,5 qui a servi à toutes les mesures. J'ai fait ensuite un mélange à volumes 

 égaux des fleux tarlrates et j'ai mesuré la rotation du plan de polarisation qu'il pro- 

 duisait. C'est le contenu du tube que j'ai fait cristalliser. Je reçois le liquide dans une 

 capsule de porcelaine, je rince à l'eau distillée les parois intérieures du tube, à plu- 

 sieurs reprises, et j'ajoute ce liquide à la solution. J'introduis alors la capsule sous une 

 cloclie à côté d'un cristallisoir, rempli au tiers d'acide sulfurique, et je raréfie l'air 

 sous la cloclie jusqu'à la pression de 2.5 à oo™'". La solution s'évapore lentuineiit, des 

 cristaux se montrent, grossissent et, à la température de 16", la cristallisation est 

 complète en 2'| heures. Je relire alors la capsule, j'ajoute de l'eau distillée peu à peu 

 en agitant les cristaux pour en faciliter la solution à la température ordinaire. Je verse 

 la solution dans le tube qui sert à l'observalion optique, je rince plusieurs fois la cap- 

 sule à l'eau distillée el j'ajoute cette eau à la solution, j'achève de remplir avec de l'eau 

 distillée el je ferme le tube. Je retourne un grand nombre de fois le tube bout ]i 



IIOMI 



