SÉANCE DU I'' MARS 1909. SGq 



Les résultats n'ont pas répondu à mes espérances. Mais j'ai fait néanmoins, 

 au cours de mes essais, quelques observations- que je crois utile de signaler. 



Chloral. — Si l'on l'ail agir la semicarba/ide pure sur le chloral anliydre, même 

 dilué dans un solvant inerte, il se déclare une^ violente réaction donnant naissance à 

 des produits résineux, d'où je n'ai pu extraire aucune substance définie. Il n'en estplu»; 

 de même si l'on mélange deux solutions aqueuses, pas trop étendues et contenant l'une 

 i™"' d'hydrate de chloral, l'autre i""' de seniicarbazide ou d'acétate de celte base. Dans 

 ces conditions, on obtient au bout de quelque temps, surtout si la température est 

 basse, de petits cristaux incolores, peu solubles dans l'eau, un peu plus dans l'alcool, 

 se décomposant lorsqu'on les échauflTe et ne présentant pas de point de fusion déter- 

 miné, mais jaunissant et commençant à se décomposer vers go°. 



On obtient également le même composé lorsqu'au lieu d'employer des solutions 

 aqueuses on opère en solutions alcooliques, en substituant l'alcoolate à l'hydrate de 

 chloral. 



Ce composé C^lPO'-Az'CI-' est peu stable. Au bout dé quelques jours il jaunit, 

 devient pâteux et prend une réaction acide. Sa décomposition est immédiate lorsqu'on 

 <'lève sa température, ou mieux encore lorsqu'on le fait bouillir avec de l'alcool ou 

 avec de l'eau. Dans ce dernier cas, on constate la formation d'acide chlorhydric[ue (\»\ 

 reste en solution et l'on obtient comme résidu une ])0udre microcristalline, très peu 

 soluble dans l'eau froide, un peu plus dans l'eau chaude, fondant avec décomposition 

 vers 235°->38° et que son analyse et ses propriétés identifient avec l'acide semicarbn- 

 zone-glyoxylique décrite par M. Bouveaull. 



De ce qui précède il résulte que le composé C"* il''0-Az-'Cl' doit être représenté par 



la formule CCi^.CH\ . ,, . ,,„^ . ,,, qui en fait une semicarbazide de l'iivdiale de 

 \AzHAzH(.,OAzH- ' 



chloral et qui, sous l'influence de l'eau chaude, se décompose ainsi : 

 ^•C';K2!^-AzH_J^0AzH^ - H0>-CH = AzAzHCQ-.UIP 



Scmicaibazide de l'iiydiate de uliloral. Acide semioarliazonc-slyoxyliquc. 



Il est intéressant de remarquer qne Talcoolate de chloral CCPCH/ „ _ fournil 



la même seniicarbazide tpie l'hydrate et non pas le dérivé éthylé de celle-ci. 



Malgré la faible solubilité de l'acide semicarbazone-glyoxylique la formation de cet 

 acide ne peut être utilisée à la |)réparation et au dosage du chloral parce qne, d'une 

 |)art, la semicarbazide de l'hydrate de chloral ne se forme pas en quantité lhéori(]ue 

 lorsqu'on mélange ses réactifs générateurs et que, d'autre part, sa décomposition en 

 semicarbazone ne s'efiTectue pa> en présence de ceux-ci. C'est ainsi (|n"on n'oluient 

 aucun précipité lorsqu'on soumet à l'ébnllition une solution aqueuse d'hydrate de 

 chloral mélangée à de la seniicarbazide ou à son acétate. 



Aldéhyde dichlorée. — Si l'on évapore dans le \ldç une solution alcoolique conte- 

 nant i^^'dc semicarbazide et i'""' d'hydrate d'aldéhyde dichlorée. on obtient une mas'^t' 

 cristalline formée presque exclusivement de semicarbazone de l'aldéhyde dichloTce. l'ar 



C. R., 1909, i" Semestre. (T. CXI.VIII, N" 9.) 7^ 



