SÉANCE DU 8 MARS I909. 645 



carbonique. C'est ainsi qu'on transforme l'acide benzoïque en benzine, et 

 c'est ainsi que Cahours a formé l'anéthol en chauffant à 235° le salicylate 

 de méthyle avec de la baryte. 



Si la température exerce réellement une action prépondérante sur la 

 décomposition de ces éthers, ni la baryte ni la chaux ne déterminent la 

 réaction de Cahours. La température seule, on Ta vu, donne le même 

 résultat sur le salicylate pur à 3oo°; mais il n'est pas nécessaire d'atteindre 

 3oo°. J'ai constaté qu'à 240°, le salicylate d'étliyle fournit déjà son volume 

 d'acide carbonique, et que le salicylate de méthyle abandonne des quantités 

 de gaz carbonique suffisantes pour troubler l'eau de baryte. 



Si donc il n'y a pas eu de surchauffe dans l'expérience de Cahours, la ba- 

 ryte a simplement activé la décomposition. 



En cherchant à élucider cette question de surchauffe, j'ai trouvé les 

 résultats les plus singuliers et les plus significatifs. 



Après avoir chauffé vers 235° des tubes conteiianl Ll\ine pari des élhers salicyliques 

 rectifiés et d'autre part les mêmes corps mélangés à de la chauv vive, j'ai vu qu'au 

 bout de 7 heures les uns et les autres renfermaient de l'acide carbonique libre, malgré 

 le magma presque homogène provoqué par le foisonnement de la chaux et délajé 

 dans l'excès d'éther. La présence du gaz carbonique libre fait supposer que la chaux 

 est totalement carbonatée : c'est le contraire que l'on constate. 



Ainsi, dans un tube contenant environ 2? de cliaux vive et 12*^"'' à la""' d'ether sali- 

 cylique, la pression gazeuse au moment de l'ouverture avait projeté avec une certaine 

 violence le sommet du tube. Malgré la perte de gaz lésultnnt de cet accident, j'ai pu 

 recueillir à la température d'ébullition de l'éther sallcylique environ 28'^"'' de gaz car- 

 bonique, tauLlis que le magma calcaire, fortement alcalin, ne fouinlt guère que 9"'"' de 

 gaz carbonique par ébullition avec l'acide chlorhydrif|ue en grand excès. 



Un autre tube contenant 12"^°'' de salicylate de méthyle et 2» de chaux du marbre a 

 dégagé 122'"' de CO^ libre, et le grand excès de chaux vive n'a retenu vers 100° 

 que 48'^™' de CO^, dont une partie était sans doule restée dissoute dans le magma. 



Dans ces expériences délicates, il faut éviter de tasser la chaux, car i! se forme tout 

 à coup un composé de chaux et d'éther salicylit[ue avec une surchauffe ([ui change les 

 résultats, et tenir compte de l'action dissolvante du magma. 



Ces essais prouvent que ce n'est ni la chaux ni la quantité de chaleur 

 dégagée par la réaction qui jouent le rôle déterminant dans ces dédouble- 

 ments; car, si la chaux paraît activer la réaction, ce résultat n'est certaine- 

 ment pas dij à l'énorme quantité de chaleur que cette base dégage en s'unis- 

 sant au gaz carbonique, puisque les deux corps restent libres séparément. 

 Le facteur principal de ces dédoublements est donc la température. 



C. R., 1909, I" Semestre. (T. CXLVIII, N* 10.) 83 



