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CHIMIE ORGANIQUE. — Transformation de l'acide pinonique en acide 

 diméthyl-\-'i . phénylacétique-l^. Note de MM. Ph. Barbiek elV. Grigxard, 

 présentée par M. Haller. 



Dans le cours de recherches que nous poursuivons sur le pinène et ses 

 dérivés, nous avons observé une transformation accompagnée de change- 

 ment intramoléculaire tout à fait inattendue, qui nous a paru digne de fixer 

 Tatlention des chimistes à cause de sa netteté et des indications qu'elle 

 apporte sur la constitution de l'acide pinonique. 



Nous avons montré récemment que cet acide, premier stade de l'oxyda- 

 tion manganique du pinène, pouvait être obtenu sous ses deux formes 

 actives, parfaitement cristallisées, mais nous avons employé ici la forme 

 racémique, antérieurement connue, fusible à 104". 



Dans le but de le tranformer en dérivé moiiobromé, nous avons chauffé pendant 

 i4 heures, à 100°, en autoclave émaillé, des quantités équimoléculaires d'acide pino- 

 nique et de brome, avec un poids d'eau égal à la somme des poids des substances 

 réagissantes. 



Nous avons obtenu un liquide brun, très acide, tenant en suspension des matières 

 solides noires et quelques gouttes huileuses. 



Après neutralisation par le bicarbonate de sodium et filtration, on précipite avec 

 précaution la solution par l'acide chlorhydrique dilué ; on sépare ainsi un premier pré- 

 cipité brun ilocouneux, non critallin, puis un précipité blanc nacré, cristallin, très 

 volumineux. 



Cette substance, seul produit défini que nous ayons pu, jusqu'ici, extraire de l'opé- 

 ration, ne contient pas de brome et recristallise de l'eau bouillante en belles aiguilles 

 très fines, brillantes et soyeuses, fusibles à 102°. 



C'est un acide monobasique, saturé, dont l'analyse conduit très nette- 

 ment à la formule C'°H'-0= (trouvé : C = 73,25, H = 7,54; calculé: 

 C = 7^,17, H^ 7i32). Il doit donc appartenir à la série aromatique et il 

 dérive de l'acide pinonique par perle d'eau et d'hydrogène suivant l'équa- 

 tion 



Nous aurions pu rechercher par les méthodes usuelles la constitution de 

 notre acide; nous avons préféré essayer de la déduire de la formule de con- 

 stitution généralement admise pour l'acide pinonique. Les schémas ci-après 

 montrent comment on peut passer de l'acide cétonique monobasique, à 



