SÉANCE DU 8 MARS 1909. 647 



enchaînement tétraméthylénique, à un acide aromatique 



I ! 



co c 



'CH 



CH^ CH' CH-^"^CH 



CH' 



^/C-CH3 CH^^ 



CH - CH2 — CO^ H C — CH- — CO'' H 



La formation de l'anneau hexag;onal, par déshydratatioa aux dépens des 

 groupements CO et CH', se produit sous l'influence de l'acide bromhy- 

 drique ; c'est une réaction analogue à celle qui permet de passer de la 

 méthylliepténone naturelle au dihydrométaxylène. Quant à la rupture de 

 l'enchaînement tétraméthylénique et à la désliydrogénation, elles sont vrai- 

 semblablement provoquées par le brome, comme dans la transformation du 

 pinène en cymène. 



La constitution à laquelle nous arrivons ainsi est celle de l'acide dimé- 

 thyl-i-3.phénylacétique-4, qui, précisément, cristallise, comme le nôtre, 

 en aiguilles fusibles à io'i°. 



Pour compléter l'identification, nous avons préparé l'amide décrite 

 comme cristallisant dans l'eau en petites aiguilles fusibles à i83°. 



Pour cela, nous avons transformé notre acide en éther méthjlique, en saturant sa 

 solution métliylique par l'acide chlorliydrique sec. 



Cet éther méthyiique est un liquide incolore, réfringent, qui bout à I20''-I2i'' 

 sous II™"» et qui possède une odeur fine et agréable rappelant la framboise. Saponifié 

 à i5o°-i6o° par l'ammoniaque alcoolique, il nous a donné l'amide correspondante qui 

 a cristallisé dans l'eau en très petites aiguilles fusibles, sur le bain de mercure, à 180°- 

 181° (non corr.). 



Il ne semble donc pas y avoir le moindre doute sur l'identité de noire 

 acide, et la précision avec laquelle on peut le faire dériver de l'acide pino- 

 nique montre que la formule de constitution aduiise pour ce dernier est 

 bien exacte. 



Cette réaction, qui donne un acide de constitution aussi éloignée de celle 

 du corps initial, n'est pas d'ailleurs un simple mode de formation; les ren- 

 dements sont assez bons et pourraient très probablement être améliorés. En 

 outre, on peut utiliser directement, au lieu de l'acide cristallisé, l'acide 

 pinonique huileux, mélange d'acide actif et d'acide racémique, tel qu'on 

 l'obtient par distillation des acides bruts d'oxydation du pinène. 



