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Ajoutons en terminant que ce nouvel exemple de transposition profonde 

 d'un dérivé terpénique montre une fois de plus avec quelles précautions il 

 est nécessaire d'avancer dans l'étude de ces corps, si l'on ne veut s'exposer 

 à des interprétations complètement erronées. 



CHIMIE ORGAMQUE. — Préparation d' anhydrides d'acides cycliques 

 et acycliques . Note de M. A. Iîéhal, présentée par M. Haller. 



J'ai montré dans deux Notes précédentes (^Comptes rendus, t. CXLVII, 

 p. 1478, et t. CXLVIII, p. 179) que les acides organiques réagissaient sur 

 les dérivés monohalogénés cycliques pour donner naissance à des éthers-sels 

 avec dégagement d'hydracide, que les dérivés dihalogéués cycliques don- 

 naient, dans les mêmes conditions, une aldéhyde et de l'anhydride de l'acide 

 organique utilisé avec dégagement d'hydracide. Dans cette Note j'exposerai 

 les résultats de mes recherches sur l'action des acides organiques, sur les 

 dérivés Irihalogénés ayant leur halogène attaché à un même atome de 

 carbone. Je prendrai comme exemple l'action de l'acide acétique sur le chlo- 

 rure de benzényle. 



L'étude des réactions précédentes faisaient prévoir théoriquement que le 

 chlorure de henzényle devait réagir en deux phases sur l'acide acétique, 

 comme Tindiquent les équations suivantes : 



C'^H'^- CGI3-h 2CH3CO'H = 2HGI + C'W - GOCl + (CH'CO)^=: O, 

 C6H=- COCI + CH3C0'H = HCI + C^H^- GO - O - GO - GH^ 



On pouvait ainsi prévoir la formation de chlorure de benzoyle et finale- 

 ment d'anhydride acétobenzoïque et d'anhydride acétique. 



Ce sont ces points de vue théoriques que j'ai vérifiés expérimentalement. 



Si l'on chauffe 1"°' de chlorure de benzényle avec G'"»' d'acide acétique à l'ébullition 

 dans un ballon muni d'un réfrigéraul à reflux, on observe, eu suivant la décomposition 

 par la méthode indiquée dans ma première Noie, que dans les deux premières heures 

 celle-ci atteint 36 pour 100 de la valeur théorique et qu'elle est complètement terminée 

 en 10 heures. 



On trouve que, comme dans les exemples cités dans les deux Notes précédentes, 

 certains sels se comportent comme activants. G'est ainsi que i""' de chlorure de 

 benzjlidine mise en présence de 4oob d'acide acétique et de i« de chlorure de cobalt 

 accuse en 2 heures un dégagement d'acide chlorhydrique égal à 86 pour 100 de la 

 théorie. Et la réaction est complètement terminée en 6 heures. 



