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CHIMIE ORGANIQUE. — Sur la cyclisaliun des dicétunes ar.ycliques. Note de 

 MM. E.-E. Blaise el A. Kœiiler, présentée par M. A. Haller. 



On sait qu'à partir des termes 2r-dicéloniques, les dicétones peuvent se 

 cycliser dans des conditions d'ailleurs variables. Mais, d'une part, on n'a 

 jamais recherché jusqu'à quels termes celte cyclisation est possible et, 

 d'autre part, les travaux relatifs aux z- et 'C-dicétones sont très peu nombreux, 

 étant données les difficultés que présentait jusqu'ici la préparation de ces 

 composés. Quant aux dicétones à groupements cétoniques plus éloignés, 

 elles étaient inconnues. Les seules recherches faites sur les z- et '(-dicétones 

 sont ceux de Marshall et Perkin, et de Kipping el VevVn\{Chem. Soc, t. LV, 

 p. 335; t. LVII, p. i4, 204 et 241; t. LIX, p. 214). Disposant d'une mé- 

 thode de préparation des dicétones, commode et indépendante de la position 

 relative des deux carbonyles (voir Note antérieure), nous avons repris ces 

 recherches. 



Les â-dicétones ne sont pas connues, on ne connaît que leurs produits 

 de cyclisation : les alcoylcyclohexénones (Knqevenagfx, Lieb. Ann., 

 t. CCLXXXI, p. in). Ces corps étant bien étudiés, il n'y avait pas lieu 

 d'y revenir. La réaction a d'ailleurs été généralisée antérieurement par l'un 

 de nous, en collaboration avec M. M. Maire. 



Les dicétones t, sous l'influence des alcalis en solution alcoolique, et à 

 l'ébuUition, se cyclisent avec une très grande faciUté et, contrairement à ce 

 qu'avaient observé Perkin et Marshall en partant de l'étlier diacétyladi- 

 pique, le produit obtenu est sensiblement pur de premier jet. Le corps qui 

 prend naissance dans ces conditions est un alcoyl-i-acidyl-2-cyclopen- 



tène-i : 



R R 



I I 



co c 



/ /% 



Cil^ CH^-GO — R Cil^ C-CO — R. 

 Il -> I I 



CH= CH^ CH- CII= 



La cychsation se produit donc de telle sorte qu'elle donne naissance à un 

 cycle en C^ plutôt qu'à un cycle en C, ce qui aurait lieu si elle s'effectuait 

 comme dans le cas des dicétones &. La constitution des alcoylacidylcyclo- 

 pentènes s'établit d'ailleurs aisément par oxydation permanganique. Avec 

 le méthyl-i-éthanoyl-2-cyclopentène-i, par exemple (méthyldihydropen- 



