SÉANCE DV 5 AVRIL 1909. 899 



de l'ammoniaque sur le carbure élhvir-nique naissant que fournil la déshv- 

 dra talion de ralcool par le chlorure de zinc. 



Nos Communications antérieures (' ) ont fait connaître que divers oxydes 

 irréductibles par les vapeurs d'alcools, ihorine, alumine, oxyde bleu de 

 lungslène, jouissent de la propritké de les' dédoubler calalytiquement au- 

 dessous de l'ioo", en eau et carlnires élhyléniqucs ; pour d'autres oxydes, 

 comme l'oxyde c/iromique. la zirro/ie. Voxyde lilaniquc, Voxyde bleu de 

 molybdène, etc., cette catalyse de déshydratation se trouve accompagnée 

 d'une catalyse de déshydrogénation avec production d'aldéhyde. 



Nous avons pensé qu'en faisant ayir du gaz ammoniac en même temps 

 qu'un oxyde catalyseur de désiiydratation sur les vapeurs d'un alcool pri- 

 maire, on obtiendrait, au lieu du carbure éthylénique, l'amiue alcoolique. 



Ces prévisions ont été justifiées. ()uand on fait ;:gi;' sur Talcool élhylique 

 de la thorine ou de l'oxyde bleu de tungstène, en présence d'ammoniaque, 

 vers 3Go", on n'observe plus qu'un dégagement gazeux minime d'êthylène, 

 maison constate qu'il y a production d'éthylamine. 



D'ailleurs la formation de l'aminé dans ces conditions oriente à son 



profit l'activité des catalyseurs. Avec des catalyseurs mixtes tels ijue l'oxyde 



chrouiique ou l'oxyde titaniquc. le dédoublement de l'alcool en hydrogène 



et aldéhyde, aussi bien cpie celui en eau et carbure éthylénicpie, n'ont plus 



lieu (pi'en minime proportion, et la réaction qui prédomine est celle qui 



donne l'aminé : 



l\.Cil-0]| 4- NII'-H=0 + R.Gtl^NH=. 



D'ailleurs ['aimiie primaire libre, ainsi engendrée, réagit à son tour sur 

 l'alcool, eu présence de l'oxyde catalyseur, comme l'ammoniaque, et four- 

 nit X aminé secondaire (R.CH-)-NH, et celte dernière peut elle-même agir 

 sur l'alcool pour foimer une certaine dose à' aminé tertiaire (ri.CH-)'N. 



On est ainsi conduit à une méthode très aisée à appliquer, pour la pré- 

 paration des aminés à partir des alcools [)rimaires forméniques. 



Dans un Uilje conlenaiil une liainue ilo (|uelqucs grauimes d'un n\yile calalvsi'nr, 

 cliauffé sur une gritle vers 35o°-370", on dirige à la fois les vapeurs de l'alcool el du 

 ga/, ammoniac (obtenu en cliaulTant doucement une solution d'ammoniaque et séchant 

 le ga/. dégagé, par un tube à potasse solide). Le liquide condensé dans un réfrigéianl 

 à la sortie du tube à oxyde est un mélange d'eau ammoniacale, d'aminés primaire et 

 secondaire (avec une petite quantité de tertiaire) et d'alcool non transformé, l'ne 



(') Paul Sabatikr et A. M.Ui.ni:, Cnmplc^ ic/idiis. t. OXLN 1. p. iSjG; t. (Al-Nll, 

 190S, p. 16 et lo('). 



