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CHIMIE ORGANIQUE. — Sur la fomialion de peroxydes dans ioxydation 

 des organo-magnésiens . Note de M. H. Wuyts, présentée par M. D. 

 Gernez. 



M. Bodroux, en traitant la solution éthéréc dephénylbromurc de magné- 

 sium par l'oxygène, a pu isoler du phénol (^Comples rendus, t. CXXXVI, 

 p. i58). 



Reprenant cette étude, j'ai constaté en même temps que la formation de 

 phénol celle d'autres corps dont l'apparition ne peut guère s'expliquer qu'en 

 admettant l'existence temporaire dans le mélange de substances extrême- 

 ment actives. J'ai obtenu du benzène beaucoup de diphényle, du paradiphé- 

 nylbenzène, des phénols autres que le phénol ordinaire, et enfin de l'alcool 

 phényléthylique secondaire en quantité considérable et un peu d'alcool 

 éthylique. 



La formation simultanée de ces deux alcools me parait être le premier 

 exemple où l'on voit, dans les solutions de Grignard, l'éthcr participer 

 directement à la réaction. On pourrait la formuler très simplement : 



C»H*MeBi4-G2H»OC2H^-(-0 = C«H^CHOH.CH'+C2H=OMeBr. 



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Mais, d'après toute vraisemblance, les choses sont plus compliquées. 

 Rappelons, d'autre part, que Poleck et Thûmmel {lier, deutsch. GeselL, 

 t. XXII, p. 2863) ont montré que l'alcool vinylique est un produit d'oxy- 

 dation de l'éther. Or l'alcool phényléthylique pourrait précisément s'ob- 

 tenir par l'addition de C''H\MgBr à la molécule de l'alcool vinylique 

 ou de son isomère l'aldéhyde éthylique. Quoi qu'il en soit, il semble diffi- 

 cile tl'attribuer à l'action directe de l'oxygène la formation de ces substances ; 

 j'ai cherché à mettre en évidence d'une autre manière l'existence de com- 

 posés peroxydes dans les solutions éthéro-magnésiennes exposées à l'action 

 de l'oxygène. 



De l'éthylbromure de magnésium additionné de toluène, soumis à basse 

 température à un courant d'oxygène sec, devient capable de mettre de l'iode 

 en liberté dans une solution d'iodure de potassium légèrement acétique. 



L'hydroquinonc traitée par un organo-magnésien ne tarde pas à bleuir à 

 l'air; la coloration est intense dans l'oxygène pur. Par contre, l'hydro- 

 quinonc en léger excès, additionnée de la solution magnésienne dans l'hydro- 

 gène, ne bleuit pas quand on l'expose ensuite à l'air; ce n'est qu'après de 

 nombreuses heures qu'elle se colore faiblement. 



