SÉANCE DU "i AVRIL 1909. 9^3 



lenienl un précipité volumineux formé d'aiguilles identiques au troisième composé 

 fusible ;i i4o°. 1-a combinaison ainsi formée n'est pas séparable en ses composants par 

 des cristallisations; on a vu plus haut r|u'elle est séparée après éthérification. 



Les glycols eis et trans sont inactifs sur la lumière polarisée, mais l'apparence du 

 phénomène de combinaison rappelle la production d'un racémique aux dépens des 

 isomères droit et gauclie. 



Dans tous les cas, l'union directe du cisglycol et ilu Iransglvcol explique la for- 

 ation de la combinaison fusible à 140" dans la préparation indiquée plus haut. 



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YI. Lors de cotle préparation, les proportions des élhers acétiques du 

 composé cis et du composé trans varient avec les circonstances de l'opé- 

 ration. Quand intervient un excès d'acélate d'argent, il se l'orme un excès 

 d'acétate du glycol trans; on peut ensuite, après saponification, isoler le 

 glycol trans de la combinaison cis c;t trans, produite par l'union de ses com- 

 posants; en faisant réagir les mêmes réactifs en proportions théoriques, il n'y 

 a pas d'excès d'acétate trans et les deux acétates cis et trans peuvent être 

 sépares par cristallisation. 



Ces observations permettent de croire que le dibromure de dihydronaph- 

 taline est lui-même une combinaison des deux isomères cis et trans que pré- 

 voit la théorie. Dans celte hypothèse, la production exclusive de l'isomère 

 cis lors de la saponification du dibromure de dihydionaphtaline par la potasse 

 aqueuse nécessiterait une transposition moléculaire du composé trans en 

 composé cis; on peut supposer que cette transposition se réalise par suite de 

 formation de bromhydrine, puis d'oxyde d'éthylène correspondant, lequel 

 fournit, par hydratation, le cis-glycol. 



Les faits précédents donnent à penser que d'autres dérivés cis et trans 

 doivent fournir des combinaisons analogues à celle des deux tétrahydro- 

 naphtylglycols cis et trans. Il m'a déjà été possible de le vérifier. Je dois 

 à l'obligeance de M. Brunel d'avoir pu produire une combinaison sem- 

 blable avec les deux ortliocyclohcxanediols : le cis-orthocyclohexanediol de 

 Brunel, fusible à io4", et le trans-orthocyclohexanediol de MarkownikolT, 

 fusible à 99". Le mélange équimoléculaire de ces glycols ayant été dissous 

 dans la benzine, la li(|iieur a été évaporée; le résidu, repris par l'éther de 

 pétrole, a fourni un composé cristallisé, fusible à 'j3°, paraissant identique 

 au composé obtenu par MM. Sabatier et Mailhe(^') dans l'hydrogénation de 

 la pyrocatéchine. 



J'examine, au même point de vue, d'autres composés cis et trans. Des 



(') Comptes rendus, l. (ALVI, p. iigS- 



