Io46 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



le milieu se rapproche plus de l'eau pure, f;iut-il considérer la deuxième comme une 

 solution colloïdale plus pure que la première, comme l'admet encore Duclaux ('.)? Ce 

 critérium de pureté me paraît en contradiction avec l'énoncé précédent, et je considère 

 que, à mesure que le milieu se rapproche de l'eau pure, on est en présence d'étals 

 difl'érents, d'un système variable, qui méritent dètre étudiés successivement. 



3" La conduclivité électrique micellaire. — Soient K la conductivité d'une solution 

 colloïdale et />■ celle de son milieu. La diflerence K — /, exprimera-t-elle la conducti- 

 vité micellaire? J. Duclaux, s'étant adressé l'i des solutions prétendues pures, a réalisé 

 des conditions dans lesquelles K > A (-). En suivant toutes les modifications succes- 

 sives, j'ai constaté que tous les cas : K < /.'. K ^ k' , K > k' , sont possibles ('). 



La matière colloïdale se comporte comme un électroljte faible en présence d'un 

 autre éleclrolyte, et des actions réciproques doivent s'exercer qui modifient l'état de 

 dissociation respectif. Ces résultats prouvetit que la micelle a une conductivité 

 propre, mais la différence K — k ne peut directement servir à la mesurer. 



4° La pression osmotique. — Faisons diminuer par filtration, dans un sac en collo- 

 dion, le volume occupé parles micelles; selon leur composition elles formeront un 

 dépôt, où. malgré la pression intérieure, elles testeiont sous forme d'un liquide siru- 

 peux qui atteint un volume limite. J. Duclaux a montré que, dans un cas où P avait 

 varié de i à 80, V avait varié de i à 18. J'ai constaté, déplus, que le volume limite varie, 

 non seulement avec la concentration en colloïde, mais aussi avec la concentration 

 en H Cl du milieu, et que la pression peut devenir inap])réciable lorsque la concentra- 

 tion en colloïde est encore considérable. J. Duclaux a contesté ce dernier résultat, qui 

 est la réciproque du fait par lui constaté de l'inconstance de PV. Il opine que ces 

 phénomènes vérifient pour les colloïdes la théorie cinétique de l'osmose. Quant à moi, 

 je pense que les véritables phénomènes osmotiques des micelles, étant trop faibles, nous 

 échappent ou, en tout cas, doivent être masqués par des phénomènes de coo\.'oluine. 

 Les micelles, étant des masses chargées électriquement, doivent se repousser lorsqu'on 

 les rapproche, ce qui explique pourquoi P augmente beaucoup plus rapidement que V 

 ne diminue. 



.5° La cryoscopie des solulions niicellaires. — Soient A l'abaissement crjoscopique 

 de la solution colloïdale et celui de son milieu. Les faits que je viens d'exposer nous 

 font prévoir que la valeur A — ne pourra pas nous servir directement à déterminer 

 la masse micellaire, et qu'il n y aura pas de concordance entre cette valeur et ce'le 

 de P, comme Duclaux veut le démontrer. J'ai constaté, en elTet, que A n'augmente 

 pas lorsque la concentration en micelles augiuente; dans certains cas même, elle peut 

 diminuer et cela en même temps que la conductivité électrique. L'abaissement cryo- 

 scopique doit être dû surtout aux ions présents dans la liqueur, soit à ceux de H Cl du 

 milieu, soit à Cl de la micelle, ces derniers étant en très petit nombre. Lorsque les 

 micelles se concentrent, la dissociation du système diminue et, partant, l'abaissement 

 cryoscopique. La part attribuable aux micelles étant très faible, elle doit être cou- 

 verte par les variations de l'étal de dissociation. 



(') DiicLAL'x, Comptes rendus, t. CXLIII, 1906, p. ag6. 



(*) DucLAix, Comptes rendus, t. CXL, igoo, p. i468 et i544- 



{'■') i\lALFiT,\.No, Comptes rendus, \. CXXXIX, 1904, p. 1221. et t. CXLIII, 1906, p. 172. 



