SÉANCE DU ■A) AVRIL 1909. II07 



La décomposition du sulfate cuivreux par l'eau étant instantanée et com- 

 plète, il était intéressant de mesurer les phénomènes thermiques qui l'accom- 

 pagnent. J'ai trouvé 



Cu-SO'solifle -+- Aq = CuSO'dissous -+- Cu précipité -h 9,1'^"'. 



Or, la chaleur de dissolution du sulfate cuivrique anhydre étant de iS^^^'^S, 

 on en déduit que le dédoublement du sulfate cuivreux anhydre en sulfate 

 cuivrique anhydre et cuivre est accompagné d'un dégagement de chaleur 

 de 5^'''',2, c'est-à-dire que c'est une réaction exothermique ( ' ) et que, par 

 suite, la formation du sulfate cuivreux à partir du sulfate cuivrique et du 

 cuivre est au contraire une réaction endothermique (— 5^''',2). Ce fait est 

 en opposition avec ce qui a lieu pour les autres composés cuivreux, dont on 

 a mesuré la chaleur de formation (oxyde, chlorure, sulfure) et c[ui sont 

 formés avec dégagement de chaleur à partir du cuivre et du composé cui- 

 vricpie correspondant. 



Le dédou])lement exothermique du sulfate cuivreux en cuivre et sulfate 

 cuivrique, qui explique les insuccès des tentatives faites pour isoler ce sel, 

 permet également de prévoir qu'il se comportera le plus souvent comme un 

 mélange de cuivre à l'état naissant et de sulfate cuivrique. C'est en parti- 

 culier ce qui se produit quand il s'oxyde. J'ai déjà dit qu'une fois sec il est 

 inaltérable dans l'air sec et très lentement altérable à l'air humide. Mais 

 lorsqu'il est imbibé d'éther, au moment où l'éther achève de s'évaporer, il 

 s'oxyde avec une grande rapidité, en se transformant en une matière noire 

 comme de la suie. Ce produit d'oxydation du sulfate Cu'O, SO'' n'est pas, 

 comme on pourrait s'y attendre, le sulfate cuivrique basique (CuO)^SO'. 

 Mis au contact de l'eau, le produit d'oxydation se dédoulde immédiatement 

 en donnant une solution de sulfate cuivrique pur et un oxyde noir, qui pré- 

 sente tous les caractères de l'oxyde Cu^O de Rose (insolubilité dans l'am- 

 moniaque, transformation à l'air humide en Cu'O, Aq jaune, soluble dans 

 l'ammoniaque). 



Le sulfate cuivreux sec, qui ne s'oxyde que 1res leiitemeiU à l'air, s'oxjde lieaucoup 

 plus rapidement à chaud. Maintenu à l'étuve à 200° jusqu'à poids consLant, il fixe 



(') On peut en déduire également les données suivantes : 



2 Cu + S -H 40 = Cu^SO' +- ijô'^^'.S. 



Cu'O + S0= solide = Cu^SO*-+- 29<:-'i, 

 tandis que 



Cu0 4-S()'solide = CuSG'+4o''-'',3. 



C. R., 1909, I" SenicsCre. (T. C\LVnr,N° 17.) ï4^ 



