SÉANCE DU 26 AVRIL 1909. II II 



Nous avons reconnu que le persulfate d'ammoniaque en solution aqueuse 

 neutre, acide ou alcaline, décompose vers 100" un grand nombre de dérivés 

 nitrés et nitrosés avec production d'acide cyanhydrique. 



Cette réaction peut être produite par d'autres oxydants que le persulfate 

 d'ammoniaque, mais ceux-ci n'agissent qu'en milieu alcalin et dans ces condi- 

 tions ils détruisent rapidement l'acide cyanhydrique formé, ce qui empêche 

 l'étude quantitative de la réaction. 



L'emploi du persulfate d'ammoniaque nous ayant paru rendre possible 

 l'étude quantitative de la réaction, sans risquer de détruire l'acide cyanhv- 

 drique, nous avons examiné spécialement l'action de cet oxydant. 



Nous avons constaté que les dérivés nitrés ou nitrosés aromatiques renfer- 

 mant soit la position para, soit une position ortlio libre ou substituée par 

 une oxhydrile phénolicpie, dégagent des quantités notables d'acide cyanhv- 

 drique quand on fait bouillir leurs solutions ac|ueuses avec du persulfate 

 d'ammoniaque. La réaction paraît plus complète lorsque les positions para 

 ou orlho sont occupées par des oxhydriles phénolicjues et lorsqu'il y a 

 plusieurs groupes nitrés dans la molécule. 



Ainsi l'oillio et le paraniirophénol ne dégagent iiiTiine faible partie de leur azote 

 sous forme d'acide cyanhydrique. La majeure partie de l'azote sélimine à l'état d'acide 

 nitrique dans le cas du dérivé ortho, et sous forme dun composé jaune insoluble dans 

 l'eau, dont nous poursuivons l'élude, dans le cas du dérivé para. Au contraire, le 

 3 .^-dinitropliénol el suitout l'acide picrique paraissent s'oxyder suivant les équations 

 suivantes : 



C«H'/|^j^ -I- 0'= 5C0^-i- HCN -h NOni + \P0. 

 2.4-dinitrophénol. 



C'H^^;^!^^!^ +0'=5CO^+IIGN + 2N031L 

 Acide picrique. 



Les dosages d'acide carbonique et d'acide nitrique concordent sensiblement avec ces 

 équations. Par contre, la quantité d'acide cyanhydrique trouvée est inférieure à une 

 molécule, mais on peut facilement expliquer celte différence si l'on remarque, ainsi 

 que nous l'avons constaté par une série d'essais effectués sur du cyanure de potassium 

 titré, que l'acide cyanhydrique est hydrolyse en solution acide et donne naissance à de 

 l'acide formique el à de l'ammoniaque. 



On peut expliquer, croyons-nous, la formation d'acide cyanhydrique dans 

 l'action du persulfate d'ammoniaque sur les dérivés nitrés, en admettant 

 que ces composés passent à l'état de dérivés isoiiùres, subissent ensuite une 



