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migration de l'oxygène de Tazotc sur l'atome de carbone voisin en donnant 

 une quinone-oxime à fonction phénol qui serait alors oxydée comme nous 

 l'avons déjà indi(juc avec formation d'acide cyanhydrique. Pour Vacide 

 . picrique, par exemple, ces formations pourraient être représentées par les 

 schémas suivants : 



COU C = C = CO NO'H CO^ NO'H 



IVO^c/'^CNO^ NO^C^^CNO^ NO-^c/^CNO'^ NO^HCOUl/^CO-HNOMt CO^ CO^ 



ne 



O 



NOH 



Ces hypothèses peuvent s'appuyer dans une certaine mesure sur les tra- 

 vaux suivants : 



Hantzsch (') a montré que les phénols ortho et paranitrés peuvent 

 exister, à l'état de sels alcalins notamment, sous la forme isonitrée; aussi, 

 on s'explique pourquoi les oxydants alcalins sont ceux qui donnent le plus 

 facilement de l'acide cyanhydrique. Il est vrai cependant que, dans l'action 

 du persulfate d'ammoniaque, on opère en solution faiblement acide, mais 

 nous pensons (en nous basant sur la coloration des solutions) que l'eau 

 seule est capable de idéaliser la transformation en dérivé isonilré. 



En outre, on constate que les pliénols nitrés, qui sont colorés en simple solution 

 aqueuse, se décolorent |iar addition d'un acide, et la quantité d'acide nécessaire pour 

 produire cette décoloration est d'autant plus grande que le composé renferme un 

 plus grand nombre de groupes i\0^ Ainsi, avec le paranitrophénol, il faut une plus 

 petite quantité d'acide qu'avec le dinitrophénol et une plus petite quantité avec ce 

 dernier qu'avec l'acide picrique. Si l'on suppose que l'action de l'acide transforme le 

 dérivé isonitré en dérivé nitré, on comprendra pourquoi la décomposition de ces trois 

 pliénols nitrés est d'autant plus facile qu'il y a plus de groupes NO', puis(|ue, dans 

 l'oxj'dation par le persulfate d'ammoniaque, la solution devient de plus en plus acide 

 à mesure que l'oxydation se poursuit. 



En ce qui concerne le passage du dérivé nitré au dérivé isonitrosé, on sait que 

 Graebe C^) et Friedlander (') ont obtenu : l'un, des nitroso-nitronaphtols en traitant 

 le 1.5 et le i .8-dinilroriaplitaléne par l'acide sulfurique fumant; l'autre, un nitroso- 

 naphtoldisulfonique, en traitant le i-nitronaplitalène-3.S-disulfonique par la soude. 



C) Bericlae. t. XXXII, p. 575. 

 ('-) Bcriclite, t. XXXII, p. 2876. 

 (=>) Beric/ite, t. XXVIII, p. i535. 



