SÉANCE DU 3 MAI I909. I IÇ)^ 



de passage de l'oxygène ozone, on constate que le liquide lient en suspension que|- 

 (|ues flocons de silice, qu'on élimine par fillration sur de l'amiante; le liquide llltré 

 soumis à la distillation renferme un grand excès de SiHGl' non attaqué et un résidu 

 formé d'o\3xhlorures de Si, notamment Si^GI''0 qui a pu être séparé, et surtout une 

 forte proportion d'oxychlorures à poids moléculaires élevés formant un liquide très 

 visqueux; la séparation complète de ces derniers produits n'a pu être réalisée à cause 

 de l'insuffisance de la quantité de matière, les oxyclilorures supérieurs se séparant 

 très difficilement par distillation et même par d'autres moyens; ils ne sont pas solidi- 

 liables sous l'action du froid ( — 80°), température oii leur viscosité ^eule augmente. 

 Le protoxvde d'azote réagit sur SiHCF avec une extrême violence; si l'on ajoute à 

 du prntoxvde d'azote refroidi par un mélange 3e glace et de sel un peu de siliciclilo- 

 rofiirme. on voit se former un liquide rouge, [)uis une violente explosioÊi se produit 

 (|ni pulvérise l'appareil, et quelles que soient les conditions du refroidissement, même 

 lors(|ue les deux corps étaient refroidis tous deux dans un bain de neige carboniipie 

 et d'alcool, l'expérience a toujours eu la même conclusion, toutes les fois que nous 

 avons voulu opérer directement sur de notables quantités de matière; il en a été de 

 même quand nous avons tenté de faire arriver lentement des vapeurs de peroxyde 

 d'azote dans Si 11 CI' refroidi dans un mélange de glace et de sel. Nous avons dû alors 

 avoir recours à l'emploi d'un dissolvant et nous avons choisi le tétrachlorure de car- 

 bone; dès lors, on peut mélanger sans danger les solutions chlorocarboniques de \zO'- 

 et de SiHCl- refroidies vers — 30°. Il se dégage des vapeurs rouges de chlorure de 

 nitrosyle dont une partie reste en dissolution au sein du liquide; celui-ci renferme 

 également une masse gélatineuse de silice; on observe, soit aussitôt après la perfection 

 de la réaction, soit quand on chaufTe la masse en vue de la distiller, l'apparition d'uu 

 liquide plus léger que le dissolvant et qui, séparé par décantation, s'est montré formé 

 d'une solution de HCi distillant à io8°-i 10". Il en résulte que, en définitive, cette 

 réaction, tout au moins ellectuée dans ces conditions, est très banale, et les violentes 

 explosions dont nous avons failli être victimes avec les produits en nature ne peuvent 

 s'expliquer que par le dégagement de chaleur de la réaction et non pas par suite de 

 la formation intermédiaire d'un corps explosif proprement dit; l'équation de la réac- 

 tion pourrait dès lors se formuler 



3iHCl'-H2AzO-=S10--H-2AzOCl-t-HCl, 



et l'eau formée résulterait dune réaction accessoire de MCI sur AzO^. 



l.'anhvdride sulfurique réagit lentement à froid sur SiHCl'. maïs la réaction devient 

 explosive si l'on chaude à 100° les tubes scellés dans lesquels se trouve le mélange des 

 agents; à l'ouverture des tubes il se dégage des gaz, et il reste un li(|uide visqueux. Si 

 l'on condense au sein de la neige carbonique les produits gazeux de la réaction et 

 (|u'on fractionne d'une façon répétée le produit condensé, on constate quelle liquide le 

 plu^ volatil, qui paraît homogène en tube scellé à la température ordinaire, se sépare 

 par refroidissement à — 80° en deux liquides superposés que nous avons pu ainsi 

 séparer par décantation à cette température; la couche supérieure était formée 

 presque exclusivement de SiH Cl^ et la couche inférieure de SO- liquirle ; il en résulte 



