SÉANCE DU 3 MAI 1909. I20I 



L'appareil était refroidi au moyen de neige carbonique et dacétone, et 

 réchauffé ensuite suivant les cas, soit à l'aide deau tiède, soit en l'introdui- 

 sant dans un bloc d'aluminium qu'on chauffait au moyen d'un brûleur à gaz, 

 ce qui donnait une élévation de température lente et très régulière. Pour 

 empêcher la volatilisation du ca-siuni au delà de 5o°, on opérait dans une 

 atmosphère d'azote. 



- Le diagramme ci-contre, dans lequel on a porté en ordonnées les températures et en 

 abscisses les proportions d'oxygène exprimées en fraction d'atome d'oxygène pour 2" 

 de cœsium, montre l'existence de quatre combinaisons définies moins oxygénées que le 

 protoxyde Cs'O : la première, de formule Cs'O. fusible à -i-3" (point maximum de la 

 courbe): les trois autres, se transformant successivement les unes dans les autres et 

 dans le protoxyde aux trois points de transition E(-i-io''), F(-4-5o'') et G(-i-i70°). 

 L'importance des paliers de transformation est maximum respectivement pour les te- 

 neurs de o°',5o, o^',57 et o'",66 d'owgène, ce qui fixe les formules de ces trois oxydes 

 Cs'O, Cs'O-, Cs'O. On observe deux eutectiques : bBb', à — 2°. correspondant au 

 mélange Cs -h Cs'O, et cCc'. à — 8°, relatif au système Cs''0 -i- (>s'0. L'existence de 

 ce dernier ne se manifeste d'ailleurs qu'après un refroidissement de plusieurs heures. 

 Si l'on ne refroidit que quelques instants, et qu'on observe ensuite le réchauffement, 

 on trouve un nouvel eutectique f/Df/', à — 12°. relatif au système Cs'O -h Cs' O*, 

 équilibre labile, mais qui ne se transforme que lentement en Cs'O -H Cs'O. Dans ce 

 cas bien entendu on n'observe plus la transformation Ee à + 10°, ce qui est une vérifi- 

 cation : la branche ED est le prolongement de la branche FE ('). 



Il est possible d'isoler des cristaux à peu près purs de l'oxyde Cs^O-. On 

 y pal•^ient en centrifugeant dans le vide, à la température ordinaire, un 

 mélange à 0.47-0,48 doxvgène. On sépare ainsi d'un excès de liquide 

 mordoré des cristaux en forme de longs prismes striés, rappelant assez 

 comme forme et comme couleur le permanganate de potasse. Leur analyse 

 se fait très facilement en les chauffant dans le vide de manière à sublimer le 



métal en plus du protoxyde, et faisant le rapport „ ,' — ; t-- On a trouvé 



r r .7 ' rr Cs du protoxyde 



ainsi comme composition Cs'-^O", ce qui montre bien qu'on est en présence 



(') Le point de fuîion A du ca-sium rigoureusement pur. mesuré à l'aide d'un iher- 

 momètre à mercure de précision, a été trouvé de -1-28°, 20. Eckard et Grœfe a\ aient 

 donné (Zeit. an.org. Clieni., t. XXUI. 1900, p. 878 ) une température plus basse d'en- 

 viron 2°, probablement par suite d'impuretés ou de traces d'oxyde dans leur métal. 



Le point de fusion H du proloxvde de c«sium déterminé dans ces expériences a été 

 également vérifié sur des cristaux de Cs'O purs. Il est de 490° environ. Il faut opérer, 

 pour observer la fusion, dans une atmosphère d'azote. On sait que dans le vide le pro- 

 toxyde se décompose avant de fondre en métal et bioxyde. 



