SÉANCE DU 17 MAI 1909. l327 



CHIMIE PHYSIQUE. — Étude (lu système eau-ammoniac liquide. Concordance 

 des résultats avec l'hypothèse de l'hydrate d'ammonium. Note de MM. E. 

 lÎALTD et L. G.\Y, présentée par M. A. Haller. 



Nous nous sommes proposé de déterminer les hydrates existant dans les 

 solutions d'ammoniaque. 



Dans ce but, nous avons mesuré les quantités de chaleur dégagées et les 

 contractions qui accompagnent le mélange de l'eau et de l'ammoniac anhydre, 

 supposé liquide. 



Mesures calorimétriques. — Au lieu de calculer, comme on le fait hahi- 

 tuellement, TefTet thermique produit par l'addition d'eau à la molécule- 

 gramme d'ammoniac, nous avons établi les quantités de chaleur pour un 

 volume constant du mélange ( 100""' ) et construit la courbe en fonction de 

 la composition centésimale. 



Dans ces conditions, et s'il n'y a qu'un seul hydrate en quantité impor- 

 tante, on peut démontrerque le maximum thermique a lieu pour un mélange 

 de composition voisine de celle de l'hydrate, même si celui-ci est partielle- 

 ment dissocié. 



(Dans ce dernier cas, le graphique a une forme arrondie, tandis que, s'il 

 n'y a pas dissociation, il est formé de deux droites.) 



Les chaleurs de formation des divers mélanges ont été calculées au moyen des cha- 

 leurs de dilution de ces mélanges dans un grand excès d'eau et de la chaleur de disso- 

 lution de l'ammoniac anhydre liquide. 



Les solutions à plus de 89 pour 100 de AzlF étaient préparées en saturant de gaz 

 l'eau refroidie à une température convenable au moyen de chlorure de méthyle ou de 

 neige carbonique. 



Ces solutions étaient introduites dans des ampoules en verre terminées par deux 

 pointes effilées qu'on scellait à la lampe. 



Ces ampoules étaient brisées dans l'eau du calorimètre à lao-iS". On analysait en- 

 suite la solution. 



Pour les teneurs inférieures à 5o pour 100, nous avons obtenu des nombres un peu 

 différents de ceux de M. Berthelot. 



Quant aux nombres correspondants aux teneurs plus élevées, ils n'avaient pas encore 

 été déterminés. 



Nous avons mesuré la chaleur de dissolution de l'ammoniac liquide par un procédé 

 analogue. Mais, dans ce cas, ainsi que pour les solutions très riches en AzH^, il faut fixer 

 le tube scellé contenant le liquide à l'agitateur en platine, puis, au moyen d'une pince 

 à poignée isolante, casser la pointe inférieure qui doit être très effilée. Dans ces con- 

 ditions, il n'y a pas de projections. 



