SÉANCE DU l[\ MAI 1909. l4o5 



donne de réactions vraiment nettes que si l'on détruit la combinaison par un 

 acide fort ou par électrolyse. 



Le quiuhydrate de fer ainsi préparé transforme les polyalcools en sucres réducteurs. 

 Le pouvoir oxydant du quiniiydrale de fer n'est pas dû, comme on pourrait le croire, 

 à du fer resté libre, et passé à l'état de sel ferreu\, réagissant, en présence d'eau oxy- 

 génée, sur les polyalcools pour les transformer en sucres aldéhydiques, ainsi que l'ont 

 montré Fenlon et Jackson ('). 



En elVet, ces auteurs se sont servis de masses relativement considérables de sel 

 ferreux pour obtenir des quantités de sucre relativement faibles, formées à la suite de 

 réactions excessivement violentes. Nous avons opéré, au contraire, avec des traces de 

 fer (i™s à 2"*~') et nous avons obtenu des quantités de sucre 1000 fois supérieures au poids 

 du fer mis en œuvre, et cela sans trouble ni dégagement de chaleur apparent, nous 

 rapprochant ainsi singulièrement des oxydations biochimiques. 



De plus, Fenton et Jackson n'ont produit que des sucres aldéhydiques: le quinhydrale 

 de fer oxyde les polyalcools eu fournissant un mélange d'aldose et de cétose. 



Il est à remarquer que, dans Toxydation des polyalcools par ce procédé, la 

 réaction ne s'arrête pas au premier stade d'oxydation; elle continue, comme 

 nous l'avons montré pour les monoalcools et les phénols, en donnant des 

 produits d'oxydation plus avancés. Ceci explique l'impossibilité 011 nous 

 sommes, pour le moment, d'isoler les sucres formés à l'état de pureté. Nous 

 avons dû nous borner à caractériser pour l'instant la nature aldéhydique ou 

 cétonique du produit formé. Voici le résumé de nos expériences : 



Glycol. — Le produit d'oxydation donne la réaction de Schifl", réduit la liqueur de 

 Fehling. Le corps formé est de l'aldéhyde glycolique. 



Glvcéiine. — Le produit d'oxydation réduit à froid la liqueur de Fehling; la 

 présence d'aldéhyde glycéri([ue est décelée parla réaction de SchiflT. D'autre part, nous 

 constatons la présence de la dioxyacétone par une forte réaction de Séliwanow, les 

 réactions colorées de Denigés (') et formation de méthylglyoxal aux dépens du 

 produit. Osazone cristallisée en lamelles brillantes, fusibles vers i35°. 



Mannite. — Le produit d'oxydation réduit la liqueur de Fehling, donne à froid une 

 hydrazone fondant à 197°, dont on a régénéré le mannose d'après E. Fischer. D'autre 

 part, la liqueur primitive donne une très forte réaction de Séliwanow, et les réactions 

 colorées de Denigés, d'où nous concluons également à la présence d'un sucre cétonique. 

 Osazone, p. f. 188°, fines aiguilles en aigrettes. 



Dulcile. — Le produit d'oxydation réduit la liqueur de Fehling, donne une osazone 

 identique à la dulcitosazone de Fischer ('); même point de fusion : 2o5°. Mise en 

 évidence d'une fonction cétonique par les réactions de Séliwanow et de Denigés. Le 



(') Fenton et Jackson, J. oJ Ihe chem. Soc, t. I, p. 73. 

 (■-) Denigés, Comptes rendus. 18 janvier 1909, p. 172. 

 (^) E. Fischer, Ber.. t. XXVII, p. i524. 



