SÉANCE DU 7 Jl IN 1909. l4f)I 



nylique, etc.) sont susceptibles de t'ouniir avec le camphre sodé des pro- 

 duits de condensation non saturés, dont le terme le plus simple, le benzy- 

 lidènecamphre, est représenté par la formule 



,C=:CIieH5 



-co 



Tous ces composés sont incolores, possèdent un pouvoir rotatoire spéci- 

 lique relativement élevé et une réfraction moléculaire anormale (' ). 



La présente Etude a pour but de rechercher l'influence ({u'exerce sur la 

 couleur et les propriétés optiques du benzylidènecauqihre l'introduction 

 dans le noyau benzénique des groupements fonctionnels phénoliques et dial- 

 coylamidés. 



Préparation des ortho-. méta-^ paraoxyhenzylidènecamphres droits. — 

 Pour pouvoir effectuer la condensation des trois oxyaldéhvdes avec le 

 camphre sodé, il nous a fallu les transformer au préalable en dérivés acé- 

 tylés. Ces derniers s'obtiennent en faisant agir de l'anhydride acéti({ae sur 

 les oxyaldéhydes sodées sèches et pulvérisées tenues en suspension au sein 

 de l'élher anhydre. Après avoir chauffé le mélange pendant quelque temps, 

 on lave avec de l'eau, on dessèche la liqueur éthérée et l'on distille à la 

 pression ordinaire d'abord, jusqu'à élimination totale de l'éther, puis dans 

 le vide. 



Quant à la condensation de ces composés acétylés avec le camphre, elle 

 s'opère de la façon suivante : 



20= de camplire bien sec dissous dans loO" d'élher aidiydre sont cliaiilTés pendant 

 4 il .") heures avec 9s d'amidure de sodium jusqu'à ce qu'on ne perçoive plus de dégage- 

 ment d'ammoniaque. Après a\oir laissé déposer l'amidure nî)n entré en réaction, on 

 décante rapidement la lii|ueur surnageante et on l'additionne de 1 -s d'aldélivde acc- 

 towbenzoïqiie. I^e mélange se colore; on le chaull'e durant i|uelques lienres au bain- 

 marie et, après refroidissement, on traite pai- de l'eau acidulée. La liqueur édiérée est 

 séparée par décantation et agitée, à plusieurs repiises, avec du carbonate de soude. 

 dans le but de dissoudre de petites quantités d'acide oxybenzoïque formé au cours de 

 la réaction. On sépare de nouveau la solution qui surnage et on l'agite avec une li([uenr 

 concentrée de bisulfite de soude pour éliminer l'aldéhyde non entrée en réaction. J^a 

 salutiou éthérée est finalement évaporée et le résidu, constitué par un mélange de 

 camphre en excès et du produit de condensation, est distillé dans un courant de vapeur 

 d'eau qui entraîne le camphre. Il reste une huile presque entièrement soluble dans la 

 potasse, mais qu'on chaulTe néanmoins encore avec une lessive alcaline, de façon à 



(') A: Haller et P. -Th. Muller, Comptes rendus, t. CXW lil. p. iSjo. 



C. R., 1909. r" Semestre. (T. CXLVIII, ^• 23.) 19^ 



