SÉANCE DU 7 JUIN I909. l523 



Dans le traitement du bromure de propylmagnésium par le trioxyméthyléne à la 

 température d'ébullition de i'éther, j'ai obtenu constamment, à côlé de l'alcool buty- 

 lique, son formai CH°(OC*H')'^, liquide bouillant à iSc-iSi", fusion — 61°, 5. Le 

 rendement en alcool était ainsi abaissé au-dessous de 5o pour 100. J'ai évité la 

 formation de formai et élevé le rendement à 67 pour 100 en opérant à froid, au-dessous 

 de 20". L'opération dure alors une douzaine de jours; on agite de temps en temps; 

 elle est terminée quand il s'est formé une couche supérieure bien limpide. 



Le butine pur (régénéré de son dérivé argen tique, séché et distillé sur le 

 chlorure de calcium) est un liquide bouillant à 18", 5, fondante — iSo"; 

 rfii^o,6G8; /îp ^ 1,3962; R„ = 19,43 (cale. i8,63). 



III. Par l'action ménagée du brome sur le butine, j'ai obtenu : 



1° Le dihromure C'-H'^ — -CBr = CHBr, liquide bouillant à ito°, fondant 

 à - 49°! 5; «'0=1,887; 



2" Un tétabtoniure cristallisé qui se sublime sans fondre vers 200". 



IV. A partir du composé cuivreux du butine, j'ai pu préparer quelques 

 dérivés : 



1° Par l'action de l'iode j'ai obtenu le dérivé triiodé C-H'" — CI = CI- en cristaux 

 blancs, altérables à la lumière, fondant à 26°; 



2° Par oxydation à l'aide du ferricyanure de potassium, j'ai obtenu Voctarliiiie 

 C-H^ — C^C — -C^C — C-IF, liquide légèrement coloré en jaune, bouillam 

 à 163°- 164°; d^ = 0,826; «D := 1,4968 ; Rm := 37, .54 (cale. 3-5,3 1). 



J'ai pu Jiydrater cet octadiine en le cliaullant 4 jours en tube scellé, à 100", avec une 

 solution alcoolique de sublimé. De la portion de liqueur absorbable par une solution 

 saturée de carbonate de potasse, j'ai retiré une petite quantité de liquide passant 

 vers 70° sous 20""". 



C'estderoc/«rfjV;/ïr'3-5(;-H'— CO - CH- - CO - Cil- - C- H' carac- 

 térisée par sa précipitation totale par l'acétate de cuivre. Ce précipité, 

 cristallisé dans l'alcool bouillant, est bleu clair, fond à i58",5 et correspond, 

 à l'analyse, à la formule (C*!!' ' 0-)-(;u. 



\ . Enfin, à l'aide du bromure de butine magnésium, '^'ai pu faire un certain 

 nombre de synthèses. Les corps que j'ai ainsi préparés sont : 



1° L'acide clhylpropiolique C'H^ — G ;^ C — CO-H, aisément oijteiiu par l'action 

 lente du gaz carbonique sur le bromure de butine magnésium (rendement : 62 |)Our 100). 

 Je l'ai identifié avec celui déjà préparé difléremment par Jocicz. Je suis pas^é de cet 

 acide à son éther éthyiique par l'action de l'alcool absolu, en présence d'acide sujfu- 

 rique, au bain-marie. C'est un liquide bouillant à 670-68° sous 18'"™; c?o=; 0,962. 



J'ai pu préparer directement cet étiier par l'action du chlorocarbonate d'éthyle sur 

 le mïignésien. 



Je me suis proposé de passer de cet éther à I'éther [3 cétonique correspondant, par 



C. R., 1909, 1" Semestre. (T. CXLVIII, N- 23.) 197 



