SÉANCE DL i4 JI IN Kjoy. lGo3 



s'accordent au mieux avec ceux qu'annonçait la formule ci-dessus : 



Trouvé. Calculé. Approximation. 



Cal 



MéthvIrarhvhiMiiiM. , ' /r^' 320 (3) 



/ 33o,i (G.) ) 



Éthylcarbylan.ine | ^^9|^ ^^^-J j 477 (2) 



Propylcarbylainine 638,9 634 (2) 



Isobiitylcarbylamine /O-^iO 791 (2) 



Isoaniylcarbylamine 948i lâ 94^ (3 ) 



Benzylcarbylamine io45,35 1042 (3) 



AUyli-arbylamine 608, S 607 (3) 



C'est tout ati plus si l'on serait tenté d'augmenter de une ou deux unités 

 la valeur de la surcharge caractéristique des carbylaniincs. Il est à remarquer 

 que, pour TaHylcarbylamine, la double liaison entre 2''' de carbone donne 

 ici son appoint ordinaire, 28*^''', comme dans l'éthylène lui-même. 



L'existence de la surcharge étant hors de doute, la comparaison avec les 

 nitriles prend un intérêt tout particulier. En effet, les chaleurs de combustion 

 actuellement admises pour les nitriles : acétique et propionique, ayant 

 les valeurs indiquées dans la colonne I du Tableau suivant, alors que 

 leurs chaleurs de combustion théoriques (c'est-à-dire évaluées d'après 



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 10207 H Y + 16,5 : Ann. C/i. et Phys., 8* série, t. V, igoS, p. 28 et 34) 



atteignent les valeurs qui ligurent dans la colonne III du même Tableau, on 

 voit que ces chiffres présentent entre eux des anomalies tout à fait singu- 

 lières. Pour le nitrile acétique la valeur mesurée est inférieure de 11 ^"',35 

 à la valeur théorique et, pourlc nitrile propionique, la différence atteint 13^"', 3 

 dans le n\ême sens; de telles irrégularités peuvent d'autant moins facilement 

 passer inaperçues que pour les premiers termes de séries il y a parfois des 

 écarts, mais toujours en sens inverses de ceux qu'on voit ici. On était alors 

 naturellement amené à supposer que les deux séries taulomères des nitriles 

 et des carbylamines se tiennent, du moins dans les premiers termes, à peu 

 près à égale distance thermique d'une série de composés inexistants qui 



auraient pour chaleur de combustion io-ix-\ y -f- iG,5, les nitriles ayant 



environ la^"' à i3^''' de moins et les carbylamines 17^"' à i8'^'"' de plus que 

 ces composés hypothétiques. Avant de hasarder une telle conception, il m'a 

 paru prudent de reprendre la mesure relative aux deux premiers nitriles, 



C. R., 1909, 1" Semestre. (T. CXLVIII, N° 24.) 207 



