SÉANCE DU 28 JUIN 1909. I-^^S 



lique, Senderens a montré (') qu'aux températures inférieures à 280", la 

 déshydratation s'arrête à la formation de l'oxyde alcoolique; mais ce mode 

 d'action est exceptionnel et dans tous les autres cas, il est peu important. 



D'autres oxydes, oxyde manganeux, oxyde stanncux, oxyde de cadmium, 

 sont catalyseurs déshydrogénants, et fournissent les aldéhydes. 



Un assez grand nombre sont des catalyseurs mixtes, provoquant à la fois 

 les deux modes de réaction : leur importance est du màme ordre avec les 

 oxydes de glucinium et de zirconium, tandis que la déshydratation est pré- 

 pondérante pour les oxydes de chrome, de silicium, de titane; la formation 

 d'aldéhyde étant au contraire prédominante avec les oxydes noirs de vana- 

 dium ou d'uranium, ainsi qu'avec l'oxyde bleu de molybdène. 



I. Les réductions exercées au-dessous de 4oo" sur les divers oxydes, par les 

 vapeurs d'alcool niéthylique, sont très analogues à celles qu'avaient four- 

 nies les alcools primaires. 



II. Au contraire, il était permis de prévoir que les décomposilinns cataly- 

 liques de l'alcool niéthylique seraient un peu différentes de celles fournies 

 par les alcools primaires. La déshydratation du méthanol ne donne pas lieu 

 à une séparation d'hydrocarbure, mais seulement à la formation d'oxyde de 

 méthyle, gazeux, soluble dans l'eau et surtout dans l'acide sulfurique con- 

 centré. 



Le dédoublement de l'alcool niéthylique sur le «uivre divisé, au-dessus 

 de 200", est moins aisé que celui des alcools primaires, et déjà, dès 280°, le 

 méthanal libéré commence à se dédoubler en oxyde de carbone et hydro- 

 gène, ce dédoublement étant d'autant plus rapide que la température de la 

 catalyse est plus haute. En opérant avec du cuivre réduit léger, le dédou- 

 blement est à peu près complet vers 360". 



1° La catalyse de désliydralation, fournissant Voxyde de méthyle, est très impor- 

 tante avec Valurnine au-dessus de 3oo°, la catalyse de déshydrogénation étant tout à 

 fait minime. Cette même formation à peu près exclusive d'oxyde de méthyle a lieu 

 plus lentement avec la thorine et l'oxyde titanù/ue, vers 35o°. 



2» L'oxyde de chrome et l'oxyde bleu de tungstène donnent à la fois, au-dessus 

 de SoG", de l'oxyde de méthyle et du métlianal, qui est partiellement dédoublé en oxyde 

 de carbone et hydrogène. 



3° La catalyse de déshydrogénation est à peu près exclusive avec la plupart des 

 autres oxydes irréductibles, peu imporlante avec la gliicine, la zircone, Voxyde de 

 zinc, Voxyde noir d'uranium, très imporlante avec Vo.cyde bleu de molybdène, ou 



(') Senderens, Comptes rendus, 18 janvier 1909. 



