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que rabaissement moléculaire doit être notablement supérieur à rabaisse- 

 ment des non-élcctrolytes, c'est-à-dire à i8,5. 



Or on constate que, avec la formule simple, l'abaissement moléculaire 

 serait inférieur à i8,5. Cela constituerait un fait unique dans l'étude cryo- 

 scopique des électrolytes. Nous devons donc y voir un argument très fort 

 en faveur de la formule double. L'étude cryoscopique des sels de potassium 

 conduit à la même conclusion. 



Nous avons enfin suivi la variation du point do congélation au cours de la neutrali- 

 sation de l'acide par une solution de potasse de même titre (o""'',5 par litre). L'abais- 

 sement ne varie pas d'une façon résulière entre l'acide et la base; il décroît jusqu'à la 

 solution contenant i="°' d'acide P-0°II* pour 4"'"' de potasse, puis croît ensuite jusqu'à 

 la potasse. La courbe représentative du phénomène accuse un minimum très net cor- 

 respondant au remplacement du dernier hvdrogène, et une brisure relative au rempla- 

 cement du premier. 



Avec la soude ou l'ammoniaque nous ne pouvons opérer, sous peine d'avoir des 

 précipitations, qu'avec des liqueurs plus étendues. Les phénomènes sont donc néces- 

 sairement beaucoup moins nets. Nous nous sommes assuré toutefois qu'ils présentaient 

 bien la même allure. 



La cryoscopie nous apparaît donc comme un indicateur de la dernière acidité de 

 l'acide hypophosphorique. acidité que les réactifs colorés ne mettent point en évidence. 

 On sait, en effet, qiie le virage au mélhjlorange se produit quand on a ajouté 2KOH 

 à 1'""' d'acide. Le virage à la phtaléine n'est pas brusque ; il commence toutefois nette- 

 ment à 3 KOH. Il a été indiqué comme se terminant à \ KOH. mais il nous a toujours 

 été impossible de saisir ce terme. 



Un travail analogue a été effectué par Parravano et Marini en suivant la neutralisa- 

 lion par la soude à l'aide de la conductibilité électrique. Les résultats sont diflerenls : 

 ces deux auteurs observent en effet un minimum de conductibilité pour P-0'''H-Na-, 

 puis un changement de direction dans la partie ascendante de la courbe au point cor- 

 respondant à P-O'^Na*. 



Il n'v a ])oinl là une contradiction. Nous avons eu en effet l'occasion de signaler, dans 

 une Note précédente ('), pour une série d'autres acides minéraux et oiganiques, de 

 semblables divergences entre les deux phénomènes. 



La cryoscopie de l'acide ainsi que celle de ses sels de potassium, la com- 

 paraison de la conductibilité du sel neutre de sodium avec le pyropbospliate 

 de soude nous conduisent à adopter, pour l'acide hypophospborique, la for- 

 mule double. 



De l'exaiTien critique des divers arguments en faveur de la formule simple, 

 un seul, la tonométrie des éthers, nous a semblé devoir être retenu. 



Avant d'admettre que l'acide P'-O^H' donne des éthers de formule P()-'R-, 

 nous nous proposons de reprendre l'étude de ces corps. 



( ') E. ConNKC, Comptes rendus, t. CXLIX, 26 octobre 1909, p. 6-6, 



