SÉANCE DU lO JANVIER 1910. I l3 



ClllMiK ORGANIQUE. — Si/r le mélhylacélénylcarbinol. Noie de M. Lespieau, 

 présentée par M. A. Haller. 



On ne connaît actuellement que deux alcools acétyléniques vrais appar- 

 tenant à la série grasse : l'alcool proparofylique de M. Henry et le propar- 

 gylcarbinol que nous avons décrit M. Pariselle et moi {Comptes rendus^ 

 t. CXLVI, p. io3.t). 



Voici un procédé qui, permettant d'atteindre les alcools correspondant à 



la formule générale 



CH2=CBr-CH0H — R, 



fournit une matière première susceptible de donner, quand on la traite par 

 la potasse, les alcools acétyléniques vrais du type 



CH = C — CHOH-R. 



On arrive aux alcools éthyléniques bromes en ^ en faisant réagir l'acro- 

 léine monobromée sur les composés magnésiens de M. Grignard; les ren- 

 dements sont bons si Ton a soin d'opérer à froid avec des matières très 

 diluées. Le seul inconvénient de la méthode, c'est que l'acroléine mono- 

 bromée ne s'obtient qu'à la suite de manipulations assez longues et que de 

 plus ce corps pique les yeux d'une façon extrêmement violente et persis- 

 tante. 



Le passage de l'alcool brome à l'alcool acétylénique sous l'action de la 

 potasse est assez délicat; il faut une grande douceur et, quelles que soient 

 les précautions prises, on obtient toujours une notable quantité d'acétylène; 

 si même on utilise la potasse alcoolique, le rendement en acétylène est 

 presque quantitatif. 



Voici les résultats obtenus à partir du dérivé magnésien le plus simple, 

 l'iodure de méthylmagnésium. 



L'alcool CH- = CBr — CHOH — CH' est un liquide incolore bouillant 

 à 59°,5-6o° sous i4"""; sous la pression de ^32""" il commence à bouillir 

 vers i5i°, mais en subissant alors un commencement de décomposition 

 (.4na(>'^e; C 3i, 70 ; H 4,72; Br 53,oi; cryoscopie 136). 



Sa phényluréthane s'obtient directement cristallisée par l'action du carba- 

 nile à 160"; purifiée par cristallisation dans un mélange d'eau et d'alcool, 

 elle fond à 62°, 5-63°, 5 {Analyse : Wv 29,64). 



L'attaque très ménagée de ce corps par la potasse en solution aqueuse fournit des 

 résultats assez complexes : 1» il paraît se faire plusieurs sels de potassium, j"ai pu 



Ç, R., 1910, I" Semestre. (T. 150, N" 2.) 'p 



