SÉANCE DU 17 JANVIER 1910. l83 



CHIMIE ORGANIQUE. — Condensation de l'alcool hnlyliquc secondaire 

 avec son dérivé sodé. Note de M. Marcel Guerbet, présentée par 

 M. A. Haller. 



Les alcools isopropylique C'H*0 et caprylique C'H"^0, chauffés vers 

 200° avec leurs dérivés sodés, donnent naissance, ainsi que je l'ai montré 

 (^Comptes rendus, t. CXLIX, p. 129), à des alcools deux et trois fois plus 

 condensés : les alcools diisopropylique C^H'''0, triisopropylique C°H^"*0 

 pour le premier, dicaprylique CH'^O, tricaprylique C^'H"0 pour le 

 second. Je viens montrer aujourd'hui que cette réaction parait générale 

 pour les alcools secondaires en l'appliquant à la condensation de l'alcool 

 butylique secondaire avec son dérivé sodé. 



Elle se réalise suivant l'écpialion 



C'-tP^-'OH -+-C"'H2"'+'0Na = NaOH + C"'+«H^'("'+")+'OH. 



La soude ainsi formée oxyde ensuite une petite partie des alcools présents 

 dans le mélange en scindant chacun d'eux en deux acides. 



L'alcool butylique secondaire C'H"'0 fournit les alcools dibutylique 

 C*H'*0 et tributylique C'-H-'O, en même temps qu'un peu d'acides for- 

 mique et propionique. 



L'étude de la constitution des alcools ainsi produits nous montrera de 

 quelle manière se réalise l'enchainement des deux molécules réagissantes. 



Ij'alcool but\liqiie secondaire, préparé par la mélliode de Grignaid, au moyen de 

 réllianal et du bromure d'étlivlemagnésium, a été desséché en le distillant deuv fois 

 sur la baryte caustique. 11 bouillait à 98°- 101°. Pour le faire réagir sur son dérivé 

 sodé, il a été préparé une série de tubes scellés renfermant chacun le produit de la 

 réaction de is,5o de sodium sur 208 d'alcool ; puis on a chauffé ces tubes durant 

 24 heures entre 200° et 220". A leur ouverture, on a constaté une assez forte 

 pression due à de l'hydrogène. Leur contenu a été traité comme il a été dit déjà {loc. 

 cit.) à propos de la préparation de l'alcool diisopropylique et l'on a obtenu d'une 

 part une solution aqueuse contenant les sels de potasse des acides formés, d'autre part 

 un mélange d'alcools que l'on a séparés par distillation fractionnée. On a d'abord 

 recueilli de l'alcool butylique secondaire inaltéré, qui forme la plus grande partie 

 de ce mélange, puis deux autres alcools bouillant l'un à i67°-i69° (corr.), l'autre entre 

 9.50° et 255" (corr. ). Nous verrons plus loin que le premier est l'alcool dibutylique 

 secondaire et le second l'alcool tribulylicpie secondaire. 



La solution aqueuse, renfermant les sels des acides formés, a été acidulée par l'acide 

 suifurique, puis soumise à la distillation. I^e distillât, saturé par le carbonate de 

 baryte, a donné les réactions de l'acide formique. Après destruction de cet acide par 



