398 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



Pour vérifier ridentité des deux cétones, j'ai repris la préparation de la 

 cétone de Wallach en suivant rigoureusement la longue série des opérations 

 qu'il indique : citral, citraloxime, nitrile géramique, acide géranique, géra- 

 niolène, cyclogéraniolène, nitrosate de cyclogéraniolène, oximedela cétone 

 cherchée. Cette oxime fond à i29°-i3o° comme celle de la triméthylcyclo- 

 hexénone que j'ai obtenue avec l'acide cyclogêranique, et après leur 

 mélange intime le point de fusion ne change pas. Même vérification avec 

 les semicarbazones (point de fusion : 160°). 



Wallach ayant attribué à sa triméthylcyclohexénone la constitution (1), 

 j'en déduis pour mon triméthylcyclohexénol la formule (II) 



CH^ C HOH 



(CH3)2C CH 



(II). 



J'ai vérifié, en effet, que mon triniéthylcyclohexénol est bien l'alcool 

 correspondant à la cétone, car il fournit cette dernière par oxydation au 

 moyen du mélange sulfo-chromique. 



Si l'on essaie de repasser de la cétone à l'alcool au moyen du sodium, on 

 obtient, non pas l'hexénol, mais l'hexanol correspondant, la liaison éthylé- 

 nique étant hydrogénée en même temps que le groupement cétonique. 



II. L'action de l'iode sur l'acide a-cyclogéranique dissous dans une 

 solution aqueuse de carbonate de sodium conduit au même résultat, mais 

 beaucoup plus lentement. 



On n'observe pas la précipitation immédiate d'une lactone iodée comme 

 on pourrait s'y attendre ; au bout de quelques minutes se produit un trouble, 

 en même temps qu'on observe l'odeur camphrée du triméthylcyclohexénol. 

 La réaction est très lente et, même en maintenant constamment un excès 

 d'iode, elle n'est complète qu'au bout de plusieurs semaines avec 5^ d'acide 

 mis en expérience. 



III. Tandis que la triméthylcyclohexénone se caractérise facilement 

 à l'aide de son oxime dans le mélange huileux fourni par les deux réactions 

 précédentes, le triméthylcyclohexénol s'isole avec plus de peine. On ne 

 peut songer à l'obtenir pur par distillation à cause de la presque identité des 

 points d'ébuUition de l'hexénol et de l'hexénone. 



Après avoir séparé par dislillation les produits bouillaiU de 190° à 196", on les traite 

 par l'anhydride phlalique suivant la méthode de M. lialler, et l'on régénère ensuite 

 l'hexénol de son élher phtalique acide. 



