534 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur l'acide y.-cyclogéranicjue. TSote (') 

 de M. J. BouGAii.T, présentée par M. A. Haller. 



Dans une Note d'un précédent numéro des Comptes rendus ( ' ) j'ai montré 

 que l'acide liypoiodeux naissant oxyde l'acide a-cyclogéranique en donnant : 

 le i.5.5-lriméthyl-A„-cyclohexénol-2, la cétone correspondante et divers 

 autres composés à point d'ébullition plus élevé. 



J'ai pu aussi préparer le même triméthylcyclohexénoi par une méthode 

 plus avantageuse, qui éclaire en même temps le processus des réactions 

 précédentes et montre que, comme je l'avais supposé, le triméthylcyclo- 

 hexénoi est le pi-emier terme d'oxydation de l'acide a-cyclogéranique : la 

 triméthylcyclohexénone et les autres produits dérivant ensuite du triméthyl- 

 cyclohexénoi primitivement formé. 



I. J'ai observé tout d'abord que ra-cyclogéranate mercurique formé 

 par double décomposition, en solution aqueuse, est très instable : il y a 

 dégagement de C0% dépôt de mercure métallique et formation d'un 

 liquide camphré complexe, identique à celui fourni par l'action de 1 -h HgO 

 en solution étliérée, ou l-i- CO'Na- en solution aqueuse. En présence de 

 ces résultats, j'ai pensé que si je pouvais préserver, par éthérification par 

 exemple, la fonction alcool du triméthylcyclohexénoi, j'éviterais sa 

 transformation en cétone et sans doute aussi la formation des autres 

 produits à point d'ébullition plus élevé. 



Je suis arrivé aisément à ce résultat par l'emploi d'une solution d'acétate mercu- 

 rique dans l'acide acétique. Lorsqu'à une telle solution, cliaufTée au bain-marie bouil- 

 lant, on ajoute peu à peu de l'acide ot-cyclogéranique, on observe à chaque addition 

 un rapide dégagement d'anhydride carbonique et une réduction du sel mercuriiiue, 

 qui se manifeste d'abord par un précipité miroitant d'acétate mercureux, puis, suivant 

 la proportion du sel mercurique, par un dépôt de mercure métallique. Avec i™"' d'acé- 

 tate mercurique pour 1™°' d'acide ot-cyclogéranique, il reste, à la fin de la réaction, 

 un défjôt de meicure et une solution acétique de l'acétate du triméthylcycloliexéiiol 

 cherché. Après filtralion, on précipite par l'eau. 



L'acétate obtenu est très pur et fournit par saponification et avec de très bons ren- 

 dements le triméthylcyclohexénoi. 



II. Tandis que, comme on vient de le voir, l'acétate du triméthylcyclo- 

 hexénoi n'est pas modifié par la solution acétique d'acétate mercurique, le 



(') Présentée dans la séance du 21 février 1910. 

 (') Comptes rendus, t. 150. 14 février 1910, p. 897. 



