SÉANCE DU 28 FÉVRIER 1910. 535 



triméthylcyclohexénol lui-même est rapidement oxydé à la température du 

 bain-marie bouillant et converti en triméthylcyclohexénone correspondante. 

 On a là un moyen excellent pour la préparation de cette cétone : l'oxyda- 

 tion s'arrêtant à ce terme, la réaction est plus facile à régler que lorscju'on 

 emploie le mélange sulfo-chromique. 



Cette oxydation du triméthylcyclohexénol par les sels mercuriques ex- 

 plique la présence de la triméthylcyclohexénone dans les expériences faites 

 en milieu autre que l'acide acétique. 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur la conslitution de l'aldéhyde dimère de 

 l'aldéhyde crolonique. Note de M. Marcel Delëpi.ve, présentée 

 par M. A. Haller, 



Le caractère aldéhydique du composé C^H'-O'^ dimère de l'aldéhyde 

 crotonique étant établi ('), j'ai essayé de déterminer la structure du 

 reste C'H"0. Entre autres, se posait le problème de la fonction du 

 deuxième atonie d'oxygène. Je vais résumer ces recherches. 



L'oxydation de l'acide par un excès de mélange chroniique a lieu presque quantita- 

 tivement selon l'équation 



C»H'^0^+-5,50'-=r2GH'.CO=H + 4CO-^-t-?.FFO. 



Celte réaction indique donc deux métliyles dans l'acide et, partant, dans l'aldéhvde ; 

 elle permet de rejeter toute formule normale, telle que 



CIF.CH: CH.CH OH.CH^CH : CH.CHO, 



ou toute autre ((ui en différerait par la position des doubles liaisons et de l'oxhydrile. 

 Mais la production de l'aldéhyde dimère par 2™°' en G*, aldéhyde crotonique 

 ou aldol, laisse place, d'après les travaux de M. Lieben et de ses élèves (^), à trois 

 autres schémas (I), (II), (IH), sans que la synthèse autorise un choix catégorique : 



(I) CIP.Cn:CFI.CH.0H.C^^|j^^3 (II) GH^CH:GII.GH:C(^^|Jq 



Xghoh.gh^ 



(III) GH^GHOH.GH:GH.G 



/GllO 

 -^GII.GH' 



Ces schémas s'accordent peu avec la stabilité de l'acide correspondant G'H'-O^ qui 

 distille sans altération; d'autre part, les tentatives de caractérisation d'un oxhydrile 

 dans l'aldéhyde ou l'acide ayant échoué, j'ai pensé que le deuxième atome d'oxygène 

 était oxydique. 



(') M. Delépine, Comptes rendus, t. 150, 1910, p. Sg/J- 

 (') Ad. Lieben, Monatsh. f. Chemie, t. XXII, 1901, p. 289. 



