SÉANCE DU 28 FÉVRIER I9Î0. ^3'] 



La réfractométrie de l'aldéliyde, de l'éllier élliylique, de l'acide, de l'owcarbiire et 

 du présumé alcool lerliaire a fourni les résultais suivants pour ia raie D : 



Calculée pour les formules 



Substance. rtMn observé. cycliques. acycliques. 



C-H"O.GHO 4o,io 38, 3o 39,8^ 



OW'O.COKOti' 49,78 49,19 50,73 



G'H"O.CH : CH.CH^ 48,27 46,92 48,47 



C''H"0= 56,93 .58, o5 59, .59 



Au premier abord, en ce qui concerne l'aldéhyde, il semble que la déter- 

 mination réfractométriquesoit en faveur des formules acycliques. Mais c'est 

 une apparence insoutenable; en effet, l'attention a été attirée déjà sur les 

 anomalies que présentent les composés à doubles liaisons conjuguées, y com- 

 pris celles des systèmes = C : CH . CH : O, et l'on sait qu'elles apportent un 

 excès notable de réfraction ( ' ) : o , 7 à i , 9 pour C : CH . CH : C ; o, 44 (acro- 

 léine) à 4, i3 (ald. cinnamique) pour = C : CH.CH : O. J'ai trouvé pour 

 la réfraction non encore mesurée de l'aldéhyde crolonique : Nù* = i , 4436i , 

 d'où RMb= 21,55, alors que le calcul indique 20, 3o, soitune\cès de i ,25. 

 Donc, pour les schémas acycliques, ce n'est pas 89,84 qu'il faut prendre, 

 mais des nombres fort supérieurs, puisqu'il faudrait y comprendre à la fois 

 deux causes d'exaltation de la réfraction. Il est infiniment plus simple d'ad- 

 mettre le schéma cyclique (IV) résultant des recherches chimiques, en disant 

 que la double liaison en a-[i de la fonction aldéhydiqtie apporte un supplé- 

 ment de réfraction de 1,8. 



L'excès 0,59, observé pour l'éther avec formule cyclique, est du même 

 ordre que pour le crotonate d'éthyle (excès de 0,75), alors que les for- 

 mules acycliques pèchent déjà par excès sur l'observation, avant qu'on 

 fasse entrer en ligne de compte les doubles liaisons conjuguées; ces for- 

 mules acycliques sont alors franchement inadmissibles. 11 en serait de 

 même pour l'oxycarbure C'^H'^O. 



Le présumé alcool tertiaire n'est probablement qu'un double éthcr-oxyde 

 résultant de la disparition de la dernière double liaison par action de 

 l'oxhydrile tertiaire; d'où son indiiférence et sa stabilité. On aurait alors 

 RM„^ 5(i,jo. 



Ces déductions, conformes aux dernières règles de la réfractométrie, 

 appuient donc, elles aussi, les formules cycliques, notamment la formule (IV). 



C) Voir notamment J.-W. Brijhl, D. chem. G., t. Xl>, 1907, \>. 878. 



C. R., 1910,1" Semestre. (T. 150, N° 9.) 7~ 



