SÉANCE UU 28 FÉVRIER 19IO. 53c) 



Dans le cas des étheis mêla- et paraméllioxjlés, on élimine l'excès de niéllioxyhen- 

 zoate qui n'a pas réagi, par di>tillation dans le vide en ne dépassant pas i4o''-i5o'' sous 

 10""" et l'on transforme le résidu en sel de cuivre. Pour cela, on l'agile dans un grand 

 llacon avec une solution aqueuse d'acétate de cuivre, en ajoutant peu à peu une solution 

 concentrée de cnrbonate de potassium pour neutraliser l'acide acétique mis en liberlé, 

 puis de l'alcool méthylique jusqu'à ce que le li(|uide soit homogène. Les sels de cuivre 

 à peu près insolubles dans ce milieu se précipilenl à l'étal cristallisé; ils sont essorés 

 et lavés à l'alcool bouillant. Leur décomposition, par un acide minéral étendu, fournil 

 les élhers céloniques qui peuvent encore être purifiés par distillation dans le vide. 

 Dans le cas de l'éther orthomélhox vlé, la formation du sel de cuivre est moins facile, 

 sans doute par suite de la transformation qu'il subit et dont il sera question plus loin ; 

 on isole l'éllier fi-cétonique en agitant le produit avec de la soude étendue (5 pour 100) 

 et acidifiant la solution alcaline. 



Oilhoinéllioxybinzoylacélale de métliyle. — C'est un liquide légèrement ambré, 

 bouillant à 179°- 180° sous iS™™, en se décomposant très faiblement avec formation 

 d'acide o-inéthoxybenzoyldéhydracéliqtte en cristaux jaunes fondant à 2i4"-ai5°. 

 Son sel de citn're forme des cristaux verts de composition Cu(C"'H"0') fondant 

 à i70°-i72°. Ce sel normal subit une curieuse transformation quand on le fait 

 bouillir avec de l'alcool méthylique; il se dépose des cristaux bleus dont la compo- 

 sition e-t très difi'érente et répond à la formule Cu OCII' (C"1I" O') d'un sel basique. 



Une réaction tout à fait analogue a déjà été constatée par M. Wislicenus 

 dans le cas de l'acétylacétale et du benzoylacétate d'éthyle (D. chem. Gesell. , 

 t. XXXI, p. 3107). En adoptant l'explication qu'il en a donnée, celte 

 transfor.mation est représentée par l'équation 



{CII'0)C''11>— C=:C11 -COOGH' 

 (CIl'O)CMl'-C=ClI-CO0CH^ 



Sel vert. 



= (CH'O) - CH*- C = Cil - COOGH'-i- C'H'^O'. 

 -CuOCH' 



Sel bleu. 



Il est remarquable que les sels de cuivre des deux isomères meta et para 

 ne nous aient pas donné de réaction semblable. 



Nous avons de plus caractérisé l'élber ^-cétonique par les dérivés suivants : 

 le dérivé nilrosé^ cristaux blancs fondant à i4j"-i47''; o-mèthoxyphényl- 

 phénylpyrazolone fondant à i33"-i34"; o-mélhoxyphényl-p-nitrophénylpyra- 

 zolone fondant à 2i7°-2i8''; henzéneazométhoxyhenzoylacétate de méthyle 

 fondant à i38"-i39'\ 



