SÉANCE DU 7 MARS 1910, $87 



s'elTectue comme dans la préparation de l'hexamétlivlacétone. Elle dure 

 environ 10 heures, tout en n'étant pas complète. On obtient de meilleurs 

 rendements en employant le toluène comme dissolvant. 



La trièthylpinacoline ou dimé,thyl-i.n-diéthyl-l\.L\~hexanone-?>^ extraite du 

 produit de la réaction du bromure d'éthyle sur la diéthylpinacoline sodée 

 au sein de la benzine, se présente sous la forme d'un liquide mobile à odeur 

 fraîche et camphrée, qui bout entre 214° et iîiG°. 1 )e même que son analogue 

 riiexaméthylacétone, elle résiste à l'action de l'hydroxylamine et de la semi- 

 carbazide. Réduite par le sodium, elle fournit l'alcool trimètliyUriélhyliso- 

 propyliqiie o\idiméthyl-i.i-diéthyl-[\.'l\-hexanol-'i, qui forme un liquide épais 

 distillant à 226°-228'' et dont la phényluréthane fond à 110°. 



Dans le but d'obtenir un isomère de la hexaméthylacétone, nous avons 

 chauffé, au sein de l'éther, de l'éthylpinacoline, sodée par la quantité théo- 

 rique d'amidure, avec de l'iodure de méthyle, et nous avons séparé le 

 produit de la réaction par les moyens ordinaires. Le liquide isolé distille de 

 148" à ir)G° et contient par suite un mélange déthylpinacoline et d'éthyl- 

 méthylpinacoline très difficile à séparer l'une de l'autre par la distillation. 

 Nous avons alors traité le mélange par le chlorhydrate d'hydroxylamine en 

 solution dans l'alcool. 



Dans ces conditions l'éthylpinacoline seule donne une oxime. Le produit 

 de la réaction est traité par l'eau et le mélange de l'oxime et de méthylélhyl- 

 pinacoline est extrait à l'éther. On chasse ce dernier et le résidu abandonne 

 par cristallisation l'oxime de l'éthylpinacoline qu'on sépare par essora- 

 tion. 



Les eaux mères sont distillées et passent à i5o°-i6o°. Le liquide étendu 

 d'éther de pétrole est additionné d'isocyanate de phényle et abandonné au 

 repos pendant quelques jours, afin de favoriser la formation de carbanili- 

 doxime avec le reste de l'oxime éthylpinacolique. On chasse ensuite l'éther 

 de pétrole et le résidu est distillé dans le vide. Il reste dans le ballon une 

 poudre blanche, tandis qu'on recueille dans le récipient un mélange d'isocya- 

 nate non entré en réaction et la méthyléthylpinacoline. On agite avec de 

 l'eau, qui convertit le carbanile en diphénylurée symétrique, et l'on reprend 

 parTélher. La liqueur éthéréefournit par évaporation l'éthylméthylpinaco- 

 line qu'il suffit de rectifier. 



V élhylmélhylpinacoline ou Irimélhyl-i . 2.^-/iexanone-3 



(cip)3.c.co.ch/^JJ;^jj, 



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