SÉANCE DU l4 MARS 1910. 7o5 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur la Stabilité des ^-céloaldéhydes. Note 

 de M. F. Couturier, présentée par M. A. Haller. 



J'ai montré dans une Note précédente (Comptes rendus, t. CLX, p. 1695) 

 quelles paraissaient être les conditions de stabilité des cétoaldéliydes de 

 forme R — CO — CH = CHOH, obtenues au moyen de cétones saturées 

 à chaîne arborescente, et leur stabilité s'est montrée d'autant plus grande 

 que le groupement hydrocarboné de substitution se trouve plus rapproché 

 de la fonction cétonique. Je me propose, dans cette Note, de confirmer, par 

 un exemple nouveau, cette manière de voir, et d'étudier les produits de 

 condensation obtenus avec des cétones non saturées. 



1° Dans la série des cétones saturées, la méthylheptanone 



GH'— CH — CH^ — CH^— CtP-CO — GH^ 

 GIP 



a été condensée avec Féther formique au moyen du sodium métallique, 

 d'après la méthode que j'ai employée précédemment. 



Le sel de cuivre (C'H"'0*)-Cu du mèlhyloctanonal ainsi obtenu se 

 présente sous la forme de cristaux bleus solubles dans l'éther, et fusibles 

 à 112°. Sa décomposition par l'acide sulfurique étendu à 10 pour 100 donne 

 un liquide assez fluide, fortement coloré, mais qui ne peut distiller sans 

 décomposition, même dans le vide. L'analyse de son sel de cuivre a pu 

 seule donner des résultats rigoureux. Cette cétoaldéhyde manifeste donc 

 une stabilité moindre que celles déjà décrites, et il faut en chercher la 

 cause dans la position de la substitution méthylée, qui se trouve à une dis- 

 tance de la fonction cétonique assez grande pour que la cétoaldéhyde se 

 comporte comme ayant une chaîne linéaire. 



2° Les cétones non saturées de forme 11 — CO — CH', dans lesquelles le 

 radical hydrocarboné R présente un groupement éthylénique, se compor- 

 tent en général, dans la condensation avec l'éther formique, de façon à 

 donner des cétoaldéhydes instables, formant des sels de cuivre bien cristal- 

 lisés, mais d'où la cétoaldéhyde ne peut pas être isolée sans décomposition. 

 Ces condensations se font du reste, généralement, avec une assez grande 

 difficulté, et les rendements obtenus sont souvent faibles. 



