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J'ai ainsi réalisé les condensations suivantes : 



CH'X 

 hopropylidènecéloaldéhyde pC = CH — GO — CH = CH OH. — Celle célo- 



aldéhyde a élé préparée par condensation de l'oxyde de mésilyle avec Télher for- 

 miqiie. Son sel de cuivre, oblenu par addilion d'acélate neutre de cuivre à 45°) est 

 d'abord traité par l'élher de pétrole à froid qui dissout les goudrons formés abondam- 

 ment à côlé du produit principal, puis par l'éther à chaud qui laisse déposer des 

 cristaux noirs très purs, fondant à i34°. Ce sel de cuivre étant peu soluble dans 

 l'éther, il est nécessaire de faire plusieurs épuisements à chaml pour le séparer de 

 l'acétale de cuivre auquel il était mélangé. 



Avec aSs d'oxyde de mésilyle, on obtient 5oS environ de sel de cuivre pur, soit un 

 rendement de 52 pour loo. 



La décomposition du sel de cuivre par l'acide sulfurique à lo pour loo donne un 

 liquide se décomposant en grande partie par la distillation dans le vide. Le sel de 

 cuivre seul a pu être analvsé. 



Normalbiuylènecéloaldéhyde CH*i= CH - GH^— GH=— CO - CH = GH OH pré- 

 parée par condensation de l'alhylacétone avec l'éther formique. Le sel de cuivre de 

 cette céloaldéhyde est bleu pâle, peu soluble dans l'éther, assez soluble dans l'alcool à 

 chaud, d'où l'on relire par refroidissement de petits cristaux bleus, fondant à i36°. 



La décomposition du sel de cuivre par SO*H^ à lo pour loo a permis d'isoler un 

 liquide bouillant à 58° sous iS"", mais subissant néanmoins une légère décomposition 

 à la distillation. Sa stabilité paraît toutefois supérieure à celle du produit dérivé de 

 l'oxyde de mésityle. 



CHK 



hhsornéthylhepténone „ ^GH — GH'^ — CH = CH — GO — GH^ n'a donné avec 



l'éther formique aucun produit de condensation. La méthylheplénone synthétique 

 donne, au contraire, une cétoaldéhyde stable, ainsi que l'a montré M. Léser, et 

 il est probable que cette diflerence de résultat est due à la position de la liaison 

 éthylénique dans les 2™°'. 



De ces réactions on peut tirer les conclusions suivantes : 

 La présence de la liaison éthylénique dans une cétoaldéhyde de la forme 

 indiquée ci-dessus donne de Tinstabilité au produit; en etîet Visopropyli- 

 dènecétoaldéhyde correspond exactement, comme condensation en carbone 

 à Visovalérylaldéhyde ; la première, à fonction éthylénique, n'est pas stable, 

 alors que la seconde, à chaîne saturée, peut distiller dans le vide sans 

 décomposition. 



En second lieu l'instabilité paraît d'autant plus grande que la fonction 

 éthylénique est plus rapprochée du groupement cétonique, ainsi que le 

 montrent les propriétés comparées de l'isopropylidènecétoaldéhyde et de 

 la butylènccéloaldéhyde. 



