SÉANCE DU l4 MARS 19IO. 707 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur une nouvelle méthode de synthèse des célones non 

 saturées. I\ote de M. G. Darzexs, présentée par M. A. Haller. 



J'ai entrepris, il y a quelque temps, des recherches afin d'examiner si la 

 méthode de synthèse au chlorure d'aluminium de Friedel et Crafts, était 

 applicable aux carbures hydroaromatiques. Je me suis tout d'abord adressé 

 à l'action des chlorures d'acides, et j'ai tenté de préparer l'hexahydroacé- 

 lophénone par l'action du chlorure d'acétyle sur l'hexahydrobenzène. 



L'expérience n'a pas confirmé ces espérances, car en traitant un mélange 

 équimoléculaire d'hexahydrobenzène et de chlorure d'acétyle par une 

 molécule de AlCP, il ne se produit aucune réaction à froid; en élevant la 

 température, on n'obtient que les produits de la réaction de Al Cl' sur 

 CH'COCI, l'hydrocarbure restant intact. 



J'ai alors tenté cette généralisation sur le tétrahydrobenzène qui est un 

 carbure cyclique hexagonal présentant une double liaison comparable à l'une 

 des trois doubles liaisons qui existent dans la benzine. L'expérience a 

 entièrement confirmé mon induction, mais cette réaction présente un carac- 

 tère bien différent de celle de Friedel et Crafts. Elle constitue une nouvelle 

 réaction de synthèse plus générale que celle de ces deux savants qui n'en 

 est qu'un cas particulier. 



Lorsqu'on ajoute lentement i338 de chlorure d'aluminium en poudre fine dans un 

 mélange bien refroidi au-dessous de 0°, de 788 de chlorure d'acétyle, de 8'28 de tétra- 

 hydrobenzène et de 600B de CS-, le premier terme de la réaction est un simple produit 

 d'addition de chlorure d'acide sur le carbure 



CH CHC! 



CH^j^^CH^ CH^^ \c\{ - CO - CIl^ 



-hCI — G0-CI1^ = 

 CH=I Ici! CH^I ICH^ 



CH'' CH- 



Gette cétone chlorée donne ensuite avec Al CP une combinaison complexe assez 

 stable, ayant l'aspect d'une huile brune insoluble dans CS". 



En reprenant le produit par l'eau glacée, cette combinaison se scinde et met en 

 liberté la cétone chlorée qui ne tarde pas à se décomposer elle-même partiellement en 

 se polymérisant, surtout si l'on cherche à l'isoler par dislillation. En la traitant au con- 

 traire de suite par une base tertiaire, comme la diethylaniline, elle se dédouble nette- 



