SÉANCE DU l4 MARS 1910. 709 



Les chlorures de soufre, de cuivre, de mercure, le chlorure stanneux, 

 sont sans action; parmi les éléments trialomiques, le chlorure de bore, 

 le chlorure ferrique, le trichlorure d'antimoine, déterminent la réaction, 

 mais avec de moins bons rendements que AlCI'. Pour les éléments télra- 

 lomiques, le chlorure de silicium est sans action, le tétrachlorure de titane 

 donne de bons rendements, le tétrachlorure d'étain donne une condensation 

 tellement nette qu'il paraît plus avantageux que AlCP, et j'ai été ainsi 

 amené à la préparation suivante de la tétrahydroacétophénone : 



Dans une solution bien refroidie, de aSo» de SnCI* et 600? de CS^ on verse len- 

 tement un mélange de 78^,5 de chlorure d'acétyle, et de 82s de tétrahjdrobenzène. Ce 

 liquide ne tarde pas à se colorer en rouge foncé, puis il se dépose une huile qui occupe 

 bientôt près de la moitié du mélange. Pendant celle condensation, il ne se dégage pas 

 de HCI. Au bout de quelques heures, on reprend le produit par l'eau, et il se 

 décolore par suite de la décomposition du complexe stannique coloré. Après lavages 

 convenables de la solution sulfocarbonique, on ajoute une molécule-gramme de 

 diéthylaniline, on chasse le sulfure, et l'on chauffe pendant quelques heures à 180°. 

 Le produit de la réaction est ensuite lavé à l'eau acidulée, séché sui' SO'Na- et 

 rectifié. 



On obtient ainsi environ 608 de célone pure, soit un rendement de 5o pour 100. 



Cette méthode générale de synthèse des cétones non saturées me paraît 

 avoir un grand intérêt. Les carbures élhyléniques sont, en effet, des ma- 

 tières premières faciles à se procurer. 



D'autre part, les cétones non saturées se prêtent à un grand nombre 

 d'autres réactions de synthèse. 



Nous devons rappeler que M. KondakolT( '), en condensant le chlorure 

 d'acétyle sur l'isobutylène et le triméthyléthylène, en présence de ZnCJ-, 

 a déjà observé une addition du genre de celle que nous venons d'étudier, 

 et a obtenu l'oxyde de mésityle, et son homologue monomélhylé. 



D'autre part, M. Blanc (-), en traitant l'isolauronolène par le chlorure 

 d'acétyle en présence de Al CI', a réussi à préparer la cétone correspon- 

 dante. Les rendements étaient médiocres, sans doute à cause du mode opé- 

 ratoire. M. Blanc n'a, pas expliqué cette réaction par fixation du chlorure 

 d'acide sur la double liaison, 'mais l'a considéré comme une application de 

 la méthode de Friedel et Crafts. 



Ces deux travaux ne font que confirmer la généralité de ma réaction dont 

 ils sont des cas particuliers. 



(') BuUelin de la Société chiniôjue, 3" série, t. VII, p. 5-6. 

 (-) IbicL, t. XIX, p. 699. 



