SÉANCE DU 29 MARS HJTO. SaS 



La thorine est régénérée semblable à la thorine primitive, parce qu'elle 

 ne relient pas l'eau, qui est éliminée en môme temps que le carbure éthylé- 

 nique. Par conséquent, elle constitue un vrai catalyseur capable de recom- 

 mencer indéfiniment la même réaction. 



La cause fondamentale de la catalyse par les oxydes nous parait donc être 

 la production rapide d'un composé intermédiaire instable, qui est l'éther- 

 sel fourni par l'alcool avec l'acide dont l'oxyde est l'anhydride. S'il en est 

 ainsi, on peut prévoir des conséquences importantes de cette formation 

 initiale, el la réalisation des prévisions formulées sera un argument puissant 

 en faveur de la théorie qui les suggère. 



1° L'a^yde sulfurique mis en présence du mélange d'un alcool et d'un 

 acide organique accélère beaucoup la formation de l'éther-sel correspon- 

 dant, à cause de la production rapide du sulfate acide forménique, échelon 

 intermédiaire de la réaction : on dit que l'acide sulfurique est un catalysent 

 d'èlhêrification . 



Nous pouvons de même prévoir que les oxydes catalyseurs de déshydra- 

 tation seront aussi, vers 3oo°-35o", des catalyseurs d'éthérification des 

 alcools vis-à-vis des acides organiques. 



C'est ce qui a lieu réellement, à condition que l'acide organique ne soit 

 pas lui-même catalysé par l'oxyde. Cette condition exclut la thorine et 

 l'alumine, qui dédoublent rapidement les acides forméniques en célones et 

 anhydride carbonique (Senderens). Mais on peut employer \ oxyde tila- 

 niqiie, TiO". 



En dirigeant sur une colonne d'oxyde titanique à 3oo° les vapeurs d'un 

 mélange à molécules égales d'alcool éthylique et d'acide acétique, on con- 

 state que la dose élhérifiée surpasse la moitié, tandis que, en l'absence du 

 catalyseur, le passage des vapeurs dans le même tube à la même tempéra- 

 ture ne procure qu'une éthérification sensiblement nulle. 



2° L'ammoniaque réagit sur les éthers-sels des acides minéraux pour 

 donner naissance à des aminés. Il devait sans doute en être de même avec 

 les éthers-sels issus de la fonction acide des oxydes catalyseurs, et l'on pou- 

 vait espérer que, tout au moins pour quelqu'un de ces oxydes, la réaction 

 de l'ammoniaque sur l'éther-sel temporaire serait plus rapide que la dé- 

 composition de cet éther-sel en carbure éthylénique. 



L'expérience a pleinement vérifié celte prévision, ainsi que nous l'avons 

 fait connaître antérieurement ('). Particulièrement avec la thorine, en 



(') Paul Sabatier et G. Mailhe, Comptes rendus, l. CXLVIH, 1909, p. 898. 



