SÉANCE DU 4 AVRIL 1910. 877 



Avant eu dernièi emenl riiilenlion de compléter les essais suspendus, il y a 7 ans, 

 et a^ant employé du sulfate de inélliyle au lieu d'iodure, je fus bien surpris de 

 constater que les éthers lliiosulfocarboniques préparés à nouveau fumaient à l'air et 

 que les fumées étaient lumineuses dans robscurilé. La présence du phosphore blanc 

 dans un iodure de mélhyle mal préparé n'avait donc été qu'une coïncidence fâcheuse. 



Je rappelle que les élhers thiosulfocarboniques se font régulièrement par les réac- 

 tions successives 



R.0Na + CS2=:NaS.CS.0R et NaS.CS.OR + R'X = XNa + R'S.CS.OR. 



Or, pour faire par exemple, CH^S. CS. OCH', j'ai pu prendre comme éther minéral 

 CH'I, (CH')^SO', CH' NO^; comme sulfure de carbone, du sulfure pur du commerce 

 digéré ou non sur du mercure, ou ce sulfure traité par un peu de brome, d'iode, ou 

 régénéré d'un xanthate de potassium cristallisé G^hPO.CS'K; le méthylate a pu être 

 fait avec du sodium et de l'alcool méthylique de l'oxalate ou de l'alcool pur du com- 

 merce, ou être remplacé par une solution méthylique de soude ou de potasse. Dans 

 tous les cas, le composé fumait à l'air et luisait dans l'obscurité. Il en a été de même 

 pour cet éther fait par action de l'iode sur le méthylxanthate de sodium. D'autres 

 élhersj comme CH'S .CS. OC'Il", C' H^S. CS.OCfP ont été pré|)arés avec les alcoo- 

 lates correspondants, du sulfure de carbone régénéré d'un sulfocarbonate de potassium 

 et les sulfates de méthyle et d'éthyle. Ils luisent aussi. Ces détails écartent toute hypo- 

 thèse d'introduction de phosphore blanc; toutes mes tentatives pour trouver du 

 phosphore ont d'ailleurs échoué. 



J'ai constaté que les éthers (connus ou inconnus) 



/OCH^ /OCMl^ /0CH3 /OrjW /OCni^ /OCH' 



luisaient à des degfés divers, dans l'ordre décroissant, en allant du premier 

 au dernier. La durée suit un ordre inverse pour une même quantité, ce que 

 l'on conçoit, puisqu'elle est corrélative de l'évaporalion du produit et que 

 les points d'ébuUition sont respectivement 167°, i84", i84'\ iioi°-2o3°, 

 200" et 20i-2o3'^; la phosphorescence dure tant qu'il y a de la substance; 

 réchauffement des derniers composés la rend manifestement plus visible. 

 De deux isomères, c'est celui qui possède le SR le plus petit qui luit le 

 mieux; ainsi CH^S.CS.OC'H' luit incomparablement plus fort que 

 C^ H" S.CS. OCH'. Le premier terme CH' S. CS. OCH% sous l'inlluence 

 d'une active insufllation, forme aisément des nuages lumineux d'un demi- 

 mètre de dimension, dans lesquels on distingue nettement le contour des 

 objets. 



Voilà donc une famille de composés organiques, les éthers ihiosul/ocar- 

 boniques, dont les vapeurs sont spontanément phosphorescentes dans l'air. 



