878 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



Ce n'est pas tout; les éthers sulfocarbamiques 



/N(CH')^ /N{CIP)^ /N(C»H^)' /^{CHVy- 



bouillant respectivement à 193", 206°, 210° et 224°-225'', émettent à l'air, à 

 la température ordinaire, des vapeurs qui s'opacifient encore plus fortement 

 que celles des éthers thiosulfocarboniques et qui luisent aussi dans l'obscu- 

 rité avec une intensité décroissante par rapport à l'ordre précédemment 

 écrit. Et cela qu'ils aient été préparés par l'une ou l'autre des réactions : 



RS.CS.OR,+ (R,R3)NH=RSH + (R,R3)N.CS.OR,, 

 (RjR3)N.CSCI + NaOR,= ClNa + {R2R3)N.CS.OR,, 

 [(RjR3)N.CS]^S-i-!\aOR, = (R,R3)N.CS^Na-(-(R,R3)N.CS.OR,, 



dont les dernières écartent l'hypothèse qu'un peu déther thiosulfocarbonique 

 soit resté indécomposé si l'on a opéré suivant la première. D'ailleurs, le 

 composé (CH^)-N.CS.O('H^, à vapeurs à peu près aussi lumineuses que 

 celles de CH'S.CS.OC^H', a pu être préparé avec la dimètliylamine et 

 l'éther C'H'S.CS.OCH' dont la luminosité n'est discernable qu'après un 

 séjour prolongé dans la chambre noire. 



Si l'on compare les formules RS.CS.OR, et (R. R3)N.CS.0R,, on 

 constate qu'elles n'ont de commun que — CS.OR, ; il était donc logique de 

 penser que les éthers sulfocarhnniques CS(OR)^ seraient aussi phospho- 

 rescents. En fait, l'éther CS(OCH')- préparé avec le thiophosgène CSCl- 

 et le méthylate de sodium a fourni des vapeurs fortement lumineuses; 

 l'homologue CS(OC^H^)- n'a présenté qu'une phosphorescence douteuse. 



Ces phosphorescences ont leur source dans une oxydation. Le nuage blauc, 

 opaque, formé par les éthers thiosulfocarboniques, nuage qu'il est extra- 

 ordinairement difficile de condenser, contient de l'acide sulfurique; il ne se 

 forme pas dans l'hydrogène, le gaz carbonique, mais se manifeste au moment 

 où ces gaz chargés des vapeurs organiques se répandent dans l'air ; un espace 

 vide d'air, puis rempli de vapeur d'éther CS(SCH')(OCH^), s'illumine 

 au moment où l'air rentre, etc. Je me propose d'examiner d'un peu près 

 quelques circonstances de ces phosphorescences dont une des conditions me 

 parait être un grand excès d'oxygène. 



En résumé, j'ai fait connaître dans cette Note onze cas de phosphorescence 

 (jiii offrent l'intérêt de se rattacher à la présence dans une molécule organique 



d'un groupement atomique constant ^ Cx X_ • 



