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CHIMIE ORGANIQUE. — Condensation de la pinacoline avec les éthers-sels. 

 Noie de M. F. Couturier, présentée par M. A. Haller. 



Les nombreux travaux auxquels a donné lieu la pinacoline ont établi que 

 ce corps possède une formule dissymétrique et qu'elle présente la plupart 

 des caractères des cétones R — CO — CH''. 



Le travail qui fait l'objet de cette Note apporte à cette manière de voir 

 une nouvelle confirmation. 



On sait que les cétones de cette forme peuvent se combiner aux éthers- 

 sels en présence du sodium pour donner des produits, de condensation tels 

 que les dicétones. La pinacoline, en tant que présentant le groupement 

 fonctionnel — CO — GH', devait présenter des réactions analogues. 



En faisant réagir sur ce corps des éthers-sels, tels que l'éther acétique et 

 l'éther oxalique, j'ai obtenu des produits de condensation dontles propriétés 

 nettement caractérisées les rattachent aux séries des ^-dicétones et des 

 éthers pyruviques. Pour obtenir la condensation, j'ai utilisé la réaction, 

 soit du sodium, soit de l'éthylate de sodium sec sur le mélange des deux 

 corps réagissants dilués dans l'éther absolu. 



1° Acélylpinacoline , ou diméthyl-i .i-hexane-dione-?> .^, 



(CH^)^C— CO — CH^ — CO — CH' 



Cette |3-dicélone résulte de l'action du sodium sur un mélange de pinacoline et 

 d'éther acétique. Le sel de sodium formé est dissous dans l'eau glacée, acidulée par 

 l'acide acétique et agité avec de l'acétate de cuivre neutre. On sépare ainsi un sel de 

 cuivre (C'H'^O^)' Cu, qui, après purification dans l'éther de pétrole, se présente sous 

 la forme de longues aiguilles bleu foncé, fusibles à (75°. Ce sel, traité par SO'H- à 

 20 pour 100, donne l'acétylpinacoline, liquide bouillant à 168° à la pression ordinaire 

 sans décomposition; densité à zéro : o.gSS. Cette dicétone donne avec le sodium et le 

 cuivre des sels cristallisés. Avec le perclilorure de fer elle donne une coloration rouge 

 intense. 



Elle fournit avec l'hydroxylamine en solution alcoolique un isoxazol CH'^OAz 

 fusible à 107° et, avec la phénylhydrazine, une hydrazone G"H-"OAz- cristallisée en 

 aiguilles fusibles à 85°. 



1" Triméthylacét)lpyruvate d'éthyle {CH^)'C — CO - CH- — CO — CO^C^P. 



La condensation avec l'éther oxalique se réalise mieux avec l'éthylate de sodium sec 

 à — i5°: avec une technique analogue à la précédente, on obtient un sel de cuivre 

 (C"'lI"0'')'Cu, qui cristallise dans l'éther en gros cristaux prisnialiques vert foncé, 

 fondant i'i 162°. 



Jj'aclion de l'acide sulCurique à ao pour 100 sur ce sel met en liberté l'éther pyru- 

 vic|ue; c'est un liquide incolore, parfaitement stable, qui bout à 124° sous i3""'. 



