SEANCE DU II AVRIL 19ÎO. 929 



Avec l'hydroxylamine, il ne donne pas de dioxime, mais un isoxazol, cristallisé en 



aiguilles fusibles a 90°, 



\ 

 (CH')'C — G — CH = C — CO'C'Hs. 

 Il I 



Az O 



Cet éther se dissout intégralement dans une solution diluée de carbonate de sodium, 

 d'où l'on peut le régénérer par saturation avec un acide. 



Il résulte des propriétés de cet éther qu'on doit lui attribuer une formule énolique 



-CH=:G{OH)-; 



les travaux de CInir-en et Tuigle (') sur le produit de condensation de l'oxyde de 

 mésityle et de l'étlier oxalique ont mis en évidence les deux formes tautomères, 

 célonique et énolique, la seconde seule donnant un sel de cuivre et pouvant se 

 dissoudre dans le carbonate de sodium. Avec la pinacoline, la forme énolique paraît 

 seule exister, et, quel que soit le mode de préparation employé, 11 n'a jamais été 

 possible de mettre en évidence la forme cétonique. 



La saponification de l'étlier trimélliylacétylpyruvique par une solution diluée de 

 soude ou de carbonate de soude se fait aisément par agitation prolongée à froid, et il 

 se forme Vacide Iriinélhylacétylpyruvique 



(GH^)'C - GO - CH = G (OH ) CO'^ H. 



Cet acide se présente sous la forme de cristaux blancs fusibles à 60°, solubles dans 

 l'étlier et l'alcool, assez solubles dans l'eau bouillante, d'où 11 cristallise par refroidis- 

 sement en longues aiguilles. 



Les propi-iétés de cet acide conduisent à lui attribuer aussi une forme 

 énolique, et le traitement à l'eau bouillante n'amène pas de transformation 

 en forme cétonique, ainsi que cela se produit pour l'acide a-mésityloxy- 

 doxaliqiie C*H' - CO - CH = C (OH) - CO^H ; en effet, l'acide tri- 

 mélhylacétylpyrtivique, éthérifié par l'alcool et l'acide sulfurique, reproduit 

 Téther pyruvique correspondant; son point d'ébuUition (124° sous i3™™) 

 l'identifie avec l'étlier obtenu précédemment. Les sels que forme cet acide 

 montrent que l'bydrogène du groupement — CH* — comprisentre les deux 

 fonctions cétoniqucs (ou du groupement — CH = dans la forme énolique) 

 et celui du groupement fonctionnel — COOH, interviennent dans leur 

 formation avec une valeur égale, ainsi que cela résulte de l'analyse des sels 

 de baryum et d'argent dans lesquels entrent 2"' de métal pour 1™°' de 

 l'acide. 



L'action des alcalis ou des carbonates alcalins, à l'ébuUition, décompose 



(') Liebigs Ann. Cli., t. CGXGl, p. i r i . 



