SÉANCE DU l8 AVRIL îpTO. 979 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur la constitution des alcools résultant de la conden- 

 sation des alcools secondaires avec leurs dérivés sodés. Note de M. Marcel 

 GuERBET, présentée par M. A. Haller. 



Les alcools secondaires, chauffés au voisinage de 200" avec leurs dérivés 

 sodés, donnent lieu, ainsi que je l'ai montré {Comptes rendus, t. CXXXII, 

 p. 685; t. CXLIX, p. 129; t. CL, p. i83), à la formation d'alcools plus 

 condensés, suivant la réaction générale 



C'"H'-"'+'OH + C''H'«+'Oi\a =C"'+"H2("'+'')+'OII-t-NaOH. 



L'alcool isopropylique, C'H*0, donne ainsi les alcools diisopropy- 

 lique, CH'^O, et triisopropylique, CH^^O; l'alcool butylique secon- 

 daire, CH'^O, donne de même les alcools dibutylique, C'H"0, etlributy- 

 lique secondaires, C'^H-°0; et avec l'alcool caprylique, C'H'*0, il se 

 forme les alcools dicaprylique, C"'H'''0, et tricaprylique, C^*H"'0. 



Il y a là une métliode générale de formation des alcools secondaires, qui 

 peut être aisément appliquée à la préparation des ternies élevés. 



La constitution des alcools diisopropylique et triisopropylique, de même 

 que celle de l'alcool dibutylique secondaire ont été établies antérieurement. 

 I']n fixant aujourd'hui celle des alcools dicaprylique et tributylique secon- 

 daires, je viens montrer comment se réalise l'enchaînement des molécules 

 dans cette réaction de formation des alcools secondaires. 



Constitution de l'alcool dicaprylique. — Pour établir la constitution de 

 l'alcool dicaprylique, on l'a oxydé par le mélange chromique, en employant 

 une proportion de ce mélange un peu inférieure à celle qui correspond au 

 dégagement de 4*' d'oxygène pour 1"°' d'alcool. 



On a obtenu ainsi Tacélone correspondante et un mélange d'acides provenant de son 

 oxydation. Ceux-ci ont été séparés en acides insolubles dans l'eau en acidulant, par 

 l'acide sulfurique, la solution concentrée de leurs sels de soude et décantant Thuile 

 surnageante. 



Les acides insolubles dans l'eau ont été desséchés sur le sulfate de soude anhydre, 

 puis soumis à une série de distillations fractionnées, qui ont permis de séparer quatre 

 fractions principales de 200° à 206°, de 220° à 226°, de 240° à 246°, de 265° à 270°. La 

 transformation de ces diverses fractions en sels de baryum ou la précipitation frac- 

 tionnée de leurs sels par l'azotate d'argent a permis de constater, par le dosage des 

 métaux, que la première fraction est formée surtout d'un acide gras en C, la seconde 

 d'un acide en G', la troisième d'un acide en G', la quatrième d'un acide en G'". 



Les acides solubles dans l'eau ont été transformés en éthers élhyliques, que l'on a 

 soumis à la distillation fractionnée, et l'on a recueilli deux fractions principales 



