Il82 ACADÉMIE DES SCIENCKS. 



bromhydrine, on aurait successivement : 



— H Ur ' '^ 



0CH3-C»H'-CH'-CHBi-CH'(0C0CH») y OCH' -C«H*-CH2 -C-CH-(OCOCH') 



^"'-KcH^(OcocH') -"."i^^ i-h;;^ •'" ~^ , chok 



Cette réaction Iranspositrice, dont je n'avais fourni jusqu'ici aucune inter- 

 prétation, est, on le voit, assez connalexe ; aussi était-il intéressant de 

 chercher à réaliser l'obtention des alcools vinyliqucs par des voies plus 

 régulières. 



L'action de l'anhydride acétique, (|ui a donné de si bons résultats à 

 Senimier (') avec les aldéhydes monosubstitués R — CH'CHO ne m'a 

 conduit, avec les aldéhydes bisubstituées, qu'à des éthers diacétiques. J'ai 

 obtenu, avec l'aldéhyde méthoxyhydratropique, le diacétate 



CHM3 — C«H'-GH(CH') — GH(OCOCH=)^ 



fusible à 47" (.éb. 294'')» et, avec l'aldéhyde méthylène-dioxyhydratropique, 

 • le diacétate CH=0^-C''H'-CH(CH^')-CH(OCOCH'V, fusible à 81° 

 (éb. 3o8°). Mais en aucun cas je n'ai pu passer de ces diacétates aux 

 acétates vinyliques correspondants, par perte d'une molécule d'acide acé- 

 tique. 



Je suis toutefois parvenu à préparer les mêmes acétates vinyliques en 

 soumettant les a-glycols primaires tertiaires à l'action de l'anhydride acé- 

 tique : 



RR'COH — CHMJHH-(CH'G0^^0 = RR'Cr=CH(0C0GH3)-t-GH' — GO*H. 



1. Action de l'anhydride acétique sur le glycol du pseudo eslragol 

 OGH^— G'=H'— C(OH)(CH')- GH^OH. 



Ge glycol (métiioxyphénylpropanediol) a été préparé à partir de l'ijo-chloracétophé- 

 none para-métho\ylée OGH' — G^H* — GO — GFPGl; l'acétate de K transforme ce 

 dernier en élher acétique fusible à Sg", qu'on saponifie ensuite au hain-marie en pré- 

 sence d'eau et de GO'Ba; le mélhoxybenzoylcarbinol ainsi obtenu, 



OGIi'— C^H*— GO-GH-OH, 



fond à io4"; il se transforme en le glycol cherché (éb. i85"-i87'' sous 16""") pai- 



(') Sfmmi.eb, l). chem. <ies., t. XLII, 19(19, p. âS|. 1161, îoj^. 



